以邻菲咯啉为配体的铬系催化剂制备1,2-聚丁二烯

以邻菲咯啉(简称Phen)为配体、异辛酸铬(简称Cr)-三异丁基铝(简称Al)为催化剂、己烷为溶剂合成1,2-聚丁二烯,考察了Phen和Al用量以及聚合温度对1,2-聚丁二烯微观结构及其相对分子质量的影响.结果表明,低相对分子质量聚合物是Cr和Al作用的结果,高相时分子质量聚合物是Cr、Pllen和Al作用的结果;在Phen/Cr(摩尔比)为1.0、Al/Cr(摩尔比)为20、聚合温度为50℃的条件下,Cr-Phen-Al催化荆具有高活性,可得到1,2-结构摩尔分数约为50%、相对分子质量呈双峰分布、间同度为28%的聚丁二烯.     

二氰基二硫纶·邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的感光氧化特性

测定了二氰基二硫纶·邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物MLL'(M=Mn2+、Fe2+、Co2+；L=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子；L'=phen-5,6-dione,1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮)在二甲基亚砜(DMSO)、丙酮(Acet)和氯仿(CHCl3)中的电子...     

乙腈存在下的甲基丙烯酸甲酯的反向原子转移自由基聚合

用乙腈为溶剂 ,在较低的AIBN/CuCl2·2H2O/1,10 -邻菲咯啉摩尔比 (1∶2∶4)和较低的温度下(60℃) ,实现了甲基丙烯酸甲酯的反向原子转移自由基聚合。用联二吡啶代替1 ,10-邻菲咯啉作为配位剂时 ,可以得到聚合物相对分子质量分布非常窄(小于1.10)的聚甲基丙烯酸甲酯     

氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁(Ⅱ)/MAO催化乙烯齐聚的研究

合成了氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁(Ⅱ),探讨了它与甲基铝氧烷(MAO)组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。实验发现,该体系催化乙烯齐聚活性高,对α-烯烃选择性好,而且反应温度、n(Al)/n(Fe)和反应压力等因素对催化活性和齐聚产物分布有较大影响。     

铁系菲咯啉基配合物/MAO体系催化乙烯齐聚

合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合铁(Ⅱ)(催化剂1)和氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二异丙基苯胺合铁(Ⅱ)(催化剂2),以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚制备线性α-烯烃。考察了反应温度、n(Al)/n(Fe)等因素对催化活性和齐聚产物分布的影响。相比之下,催化剂1比催化剂2表现出更高的齐聚活性。     

亚磷酸酯类配体对镍系顺丁橡胶催化体系的影响

研究了在Ni(naph) 2 -Al(i -Bu) 3 -BF3 ·OEt2 (简称Ni -Al-B)体系中添加亚磷酸酯类配体(P)对丁二烯聚合反应的影响 ,用GPC ,FTIR表征了聚合物结构。结果表明 ,当Al/B(摩尔比 )为 0 .3～ 0 .7,P/Ni(摩尔比 )不大于 0 .5时 ,体系具有较高的转化率 ;当P/Ni增大时 ,聚合物的特性黏数明显降低。该反应是快引发、稳态逐步增长、无终止的聚合反应。聚合物的重均相对分子质量可通过改变P/Ni或Al/B进行调节。随P/Ni增大 ,聚合物的顺 - 1,4结构摩尔分数降低 ,反 - 1,4结构摩尔分数升高     

L-蛋氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成及与DNA的相互作用

文章合成了三种L-蛋氨酸多吡啶铜(II)三元混配配合物,[Cu(Met)(Phen)(ClO4)](ClO4)(1)(Phen=1,10-菲咯啉),[Cu(Met)(IP)(ClO4)](ClO4)(2)(IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(Met)(PIP)(ClO4)](ClO4)(3)(PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)。采用电子吸收光谱和荧光光谱等方法研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳方法研究了配合物对pBR322DNA的氧化切割活性。结果表明,虽配合物与DNA的作用较弱,但多吡啶配体的平面大小可直接影响到配合物与DNA的相互作用,而氨基酸辅助配体可起到进一步的调控作用。     

新型草酸根桥联的锌(Ⅱ)-铁(Ⅲ)异四核配合物的合成、表征及杀菌活性

合成了两种草酸根桥联的异四核配合物[Zn3Fe(C2O4)3(Mephen)6](CIO4)3(1)和[Zn3Fe(C2O4)3(NO2phen](CIO4)3(2),其中Mephen代表5－甲基－1,10－邻菲咯啉;NO2phen代表5－硝基－1,10－邻菲咯啉。通过元素分析、摩尔电导和红外光谱等方法对配合物进行了表征,推定了配合物具有草酸根桥联结构。生物活性试验发现异四核配合物的杀菌活性明显优于桥配体的杀菌活性。     

L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成、表征及与DNA的相互作用

合成了3种L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元混配配合物[Cu(L-lysine)(Phen)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅰ,Phen=1,10-菲咯啉)、[Cu(L-lysine)(IP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅱ,IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(L-lysine)(PIP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅲ,PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉),并用紫外光谱和红外光谱对配合物进行了表征。采用电子吸收光谱和荧光光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳法研究了配合物对pBR322 DNA的氧化切割活性。结果表明,随着多吡啶配体平面的增大,配合物与DNA的结合能力大小依次为配合物Ⅲ配合物Ⅱ配合物Ⅰ,配合物可能通过部分插入方式与DNA相互作用。     

二氰基二硫纶·邻菲咯啉-5,6-二酮混配镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的感光氧化特性

测定了二氰基二硫纶.邻菲咯啉-5,6-二酮混配镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物MLL′(L=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子L′=phen-5,6-dione,1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮)在二甲基甲酰胺(DMF),丙酮(Acet.)和氯仿(CHCl3)中的电子吸收光谱,研究了电子光谱吸收带在相关分子轨道能级图中的对应跃迁关系,探讨了它们在DMF中的感光氧化特性。     

两种新型镍-邻菲咯啉类核酸荧光探针的合成及性质研究

合成了咪唑并[f]邻菲咯啉(IP)和对羟基苯基咪唑并[f]邻菲咯啉(PHPIP)两种配体，并合成了两种新配合物Ni(Phen)2PHPIP和Ni(Phen)2IP，对其进行了表征，用紫外光谱、静态荧光光谱研究了配合物与小牛胸腺DNA的结合情况。两种配合物均与DNA有强烈作用，其中配合物Ni(Phen)2PHPIP在水溶液中几乎无荧光，而加入DNA后，能发射出很强的荧光，可以作为检测核酸分子的荧光探针。     

稀土铽三元配合物/橡胶复合材料的制备及荧光性能研究

采用稀土铽氧化物 (Tb4 O7)、邻苯二甲酸氢钾 (KHPht)和邻菲啉 (Phen)合成铽三元配合物Tb(Pht) 3Phen ,通过机械共混、交联成型制备Tb(Pht) 3Phen/NBR或Tb(Pht) 3Phen/甲基乙烯基硅橡胶复合材料。扫描电子显微镜观察表明 ,机械混合后稀土配合物的粒径减小 ;荧光性能测试表明 ,当Tb(Pht) 3Phen质量分数达到一定值时 ,复合材料的荧光性能比Tb(Pht) 3Phen配合物好 ,且随着Tb(Pht) 3Phen含量增大 ,复合材料的荧光强度增大 ,直到Tb(Pht) 3Phen质量分数大于 0 .2 3 1时才出现“浓度猝灭”现象 ;Tb(Pht) 3Phen质量分数相同时 ,Tb(Pht) 3Phen /甲基乙烯基硅橡胶体系的荧光强度比Tb(Pht) 3Phen/NBR体系大。     

超细粉体二硫纶@取代菲咯啉铁(Ⅱ)配合物的光敏性研究

报道了新近合成的二硫纶@取代菲咯啉铁(Ⅱ)配合物FeLL′(L=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子,L′=phen-5,6-dione,1,10-菲咯啉-5,6-二酮;5-NO2-phen,5-硝基-1,10-菲咯啉)的电子吸收光谱、电子发射光谱及对CdS的光敏性,研究了FeLL′对CdS的光敏化作用与其电子光谱间的关系.     

菲咯啉基铁系催化剂催化乙烯齐聚制备线性α-烯烃

以合成的三种新型菲咯啉基铁系催化剂为主催化剂,以甲基铝氧烷为助催化剂,研究评价了反应温度、压力以及n(Al)/n(Fe)等对乙烯齐聚的影响。结果表明,该类催化剂具有较高的催化活性和α-烯烃选择性,在60℃,4 MPa,n(Al)/n(Fe)为1 000的反应条件下,催化活性达3.29×107 g/(mol.h),产物中线性α-烯烃的质量分数达93.2%。     

表面活性剂增敏邻菲啰啉光度法测铁的研究

研究了阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲胺 (CTMAB)增敏邻菲啉测Fe(Ⅱ )的反应条件 ,建立了测定铁的新方法。在pH 3 .0～ 4. 0的条件下 ,CTMAB的存在增加了邻菲啉显色反应的灵敏度 ,其最大吸收波长为 5 10nm ,表观摩尔吸光系数为 1 .0× 10 .5L·mol-1·cm-1,铁含量在 0 . 2～ 10 μg/mL范围内服从比尔定律 ,可用于水样中铁的测定 ,回收率在95 . 4 %～ 97. 7%之间。     

水对Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)体系催化丁二烯聚合影响的研究

本文研究了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)[简称Ni—Al—(B+酯)]催化体系引发丁二烯聚合中,水对聚合活性、聚合物的微观结构、分子量及其分布的影响规律.实验结果表明,随聚合体系内水量增加,cis—1,4链节含量有所下降,trans—1,4/1,2值则明显提高,分子量分布先加宽,后变窄,而分子量在本实验条件下无明显变化。隧Al/B比增大,cis—1,4链节含量提高,trans—1,4/1,2值变小。本催化体系聚合平缓,诱导期较长,在H_2O/Al=0.33～1.25(摩尔比,下同),Al/B=0.4～1.6的范围内,聚合转化率均高达85％以上。当H_2O/Al=0.42时,催化活性最稳定。     

稀土与漂蓝6B、5-硝基邻菲啰啉、溴化十二烷基三甲铵的显色反应

继稀土-铬天青S(CAS)-5-硝基邻菲啰啉(5-N-phen)-溴化十六烷基三甲铵(CTAB)的四元络合显色反应之后,又系统地研究了稀土-漂蓝6B(ECB)-5-硝基邻菲啰啉-溴化十二烷基三甲铵(DTAB)四元体系的显色反应。结果表明,ECB体系比CAS体系的灵敏度更高,络合物的摩尔吸光系数(ε)最高为1.95×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)(Er),按双波长求得的ε最高为2.39×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)(Yb)。     

邻菲咯啉衍生物的合成及条件优化

在邻菲咯啉和与其相关联而存在的各种金属离子的综合演化物之中,各种分子元素的组成模式具有不同程度的生物活性。因此设计合成具有生物活性的邻菲咯啉衍生物对寻找新型药物具有重要的意义。以邻菲咯啉(phen)为基本原料,邻菲咯啉二酮为配体,合成出二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪(dppz)、二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]哇喔啉(dpq),并采用ESI-MS、~1H NMR等方法对这些化合物进行了表征;通过控制不同的反应条件(反应时间、温度、pH、投料比等),得到更适宜的合成路线。上述实验为开发抗肿瘤药物提供了一定的实验基础。     

钐(Ⅲ)-1H-苯并三唑-1-乙酸-1,10-邻菲啰啉配合物的水热合成、表征及晶体结构

标题配合物[Sm(L)3(Phen)H2O]2(HL=1H-苯并三唑-1-乙酸;Phen=1,10-邻菲啰啉)是由SmCl3.6H2O、1H-苯并三唑-1-乙酸和1,10-邻菲啰啉经水热反应得到。采用元素分析、摩尔电导、红外光谱、热分析、X-射线单晶衍射手段对其进行表征。晶体结构表明:晶体属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n。晶胞参数为:a=13.887 9(6),b=12.973 4(5),c=21.713 7(9),α=90°,β=100.820(2)°,γ=90°。V=3 842.7(3)3,Z=2,Dc=1.602 Mg.m-3,μ=1.600 mm-1,F(000)=1 860。配合物中每个Sm(Ⅲ)与来自4个配体L的6个氧原子、1个配位水分子的氧原子和1个邻菲啰啉分子中的2个氮原子配位,形成一个9配位的单帽四方反棱柱配位多面体。     

氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二异丙基苯胺合铁(Ⅱ)/MAO催化乙烯齐聚的研究

合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二异丙基苯胺合铁(Ⅱ),以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚制备线型α-烯烃。催化剂表现出高活性和对α-烯烃的高选择性。考察了反应温度、n(Al)/n(Fe)和反应压力等对催化剂活性和齐聚产物分布的影响。