无毒钝镍剂的应用及机理研究

对DFP型无毒钝化剂的轻油微反评价和工业中试都显示,在FCC过程中适,中有效轻油收率,降低氢气和焦炭产率,钝镍效果明显。结合TPR,TPD,XRD和量子化学计算的研究结果表明,DFP的钝镍活性组分在FCC再生条件下（约700℃,氧化性气氛）分解生成氧化鲜,进而和氧化镍在（220）晶面发生晶格取代,增加了Ni^2 的能量最低空轨道（LUMO）能量,降低了高价镍在FCC反应条件（约500℃,还原性气氛）下的还原度,抑制了FCC催化剂上低价镍的强脱氢活性,从而达到钝镍的目的。     

硼的钝镍作用及机理研究

通过ＭＡＴ,ＴＰＲ,ＸＲＤ等实验方法和量化计算系统研究了 种无毒硼盐对ＦＣＣ沸石催化剂上沉积镍的钝化作用和机理。结果表明,由于氧化硼和氧化在ＦＣＣ再生条件下反应ｉ２Ｂ２Ｏ５增加了Ｎｉ＾２＋的ＬＵＭＯ能量,使镍在ＦＣＣ反应条件下更难被还原。因此,添加适 铲地抑制ＦＣＣ沸石催化镍的氢生焦活性,达到钝镍的目的。     

磷基FCC钝镍剂的开发及应用

工业试验表明 ,在催化裂化催化剂上的镍污染量高达 1%时 ,环境友好型磷酸盐钝镍剂仍能使汽油收率提高1% ,氢气产率和焦炭产率分别下降 35 %和 10 %以上 ,显示出良好的钝镍效果。结合轻油微反评价 (MAT)、TPR、XRD等实验方法和量子化学计算理论研究 ,阐明了磷基钝镍剂的钝镍机理 :在FCC再生条件 (约 70 0℃ ,氧化性气氛 )下 ,由于磷基钝镍剂热分解生成P2 O5,并与NiO反应生成NiP4O1 1 ,增加了Ni2 + 的能量最低空轨道 (LUMO)能量 ,降低了Ni2 + 在FCC(流化催化裂化 )反应条件 (约 5 0 0℃ ,还原性气氛 )下的还原度 ,有效抑制了Ni0 的强催化脱氢活性 ,从而达到钝镍的目的     

镁盐的钝镍性能及机理研究

通过MAT、TPR、XRD等试验方法和量子化学计算系统研究了无毒镁盐钝镍剂（MPN）的钝镍机理。结果表明,在FCC再生条件（约700℃,氧化性气氛）下,由于Mg^2 和Ni^2 在NiO(220)晶面发生晶格取代,增加了Ni^2 的最低空轨道（LUMO）能量,降低了高价镍在FCC反应条件（约500℃,还原性气氛）下的还原度,抑制了FCC催化剂上低价镍的脱氢生焦活性,从而达到钝镍目的。工业试验结果表明,在FCC装置中使用MPN使轻油收率提高2．5个百分点,氢气产率下降35％,待生剂上的积炭量下降9．42％,具有良好的钝镍效果。     

LMP—6多功能金属钝经剂在RFCC装置的应用

介绍了ＬＭＰ－６多功能金属钝化剂在中国石化茂名公司ＲＦＣＣ装置的使用情况。ＬＭＰ－６多功能金属钝化剂表现出良好的钝化金属镍和钒的能力，使平衡催化剂的活性相对提高２～４个单位，在湘油掺炼率较高的情况下，产品分布得到改善，轻质油收率增加了０．２４个百分点，产品质量也得到改善。     

MPN无毒钝镍剂的开发与应用

MPN钝镍剂在呼和浩特炼油厂的FCC工业装置上显示出良好的钝镍效果。在Ni,Mg摩尔比为 1时 ,氢气产率降低 3 9% ,焦炭产率降低 12 %。通过MAT ,TPR ,XRD等实验方法和量化计算系统研究了MPN的钝镍机理。结果表明 ,由于氧化镁和氧化镍在 (2 2 0 )晶面发生晶格取代 ,增加了Ni2 + 的LUMO能量 ,使镍在FCC反应条件下更难被还原 ,有效地抑制了FCC催化剂上低价镍的脱氢生焦活性 ,从而达到钝镍的目的     

新型催化裂化钝镍剂的研制及评价

通过单一钝镍组分之间的复配和优化获得三种新型的ＰＮ系列钝镍剂。轻油微反,重油微反和小型提升管中试放大试验研究表明,镍污染的催化剂经ＰＮ－１钝镍剂处理后能使裂化产物中氢气和焦炭产率,选择性均明显下降的同时提高裂化转化率,（液化气＋汽油＋柴油）收率提高了近１年百分点,改善了产品分布,显示出良好的工业应用前景。     

MP—5005和MP—5007金属钝化剂工业试应用报告

对以重油为主要原料的催化裂化装置而言,原料中重金属含量的高低对装置生产的影响很大。由原料带来的重金属严重污染催化剂,尤其是Ｎｉ、Ｖ的污染,使催化剂活性下降,造反性变差。为了解决重金属Ｎｉ、Ｖ对催化剂的影响,我厂重油催化裂化装置对ＭＰ－５００５和ＭＰ－５００７两种金属钝化剂进行了工业试应用,取得了一些经验数据,得出了这两种钝化剂对于抑制Ｎｉ、Ｖ对催化剂的污染有较好功效的结论。     

硅的钝镍作用及机理研究

通过MAT、TPR、XRD等实验方法和量化计算系统研究了某种无毒硅盐 (简称为SPN)对FCC沸石催化剂上沉积镍的钝化作用和机理。结果表明 ,由于氧化硅和氧化镍在FCC再生条件下反应生成Ni2 SiO4 ,增加了Ni2 + 的LUMO能量 ,使镍在FCC反应条件下更难被还原 ,因此 ,添加适量的SPN可以有效地抑制FCC沸石催化剂上镍的脱氢生焦活性 ,达到钝镍的目的。     

DM-5005金属钝化剂在重油催化裂化装置上的应用

大庆石化总厂炼油厂1000Kt／a重油催化裂化装置使用高效金属钝化剂，取得明显效果。经过20d标定表明，在平衡催化剂Ni含量为3500～3900μg／g，干气中H2含量为35％～40％的情况下，使用该剂后，干气中H2含量相对下降45％，轻油收率约对值提高了1．02个百分点，经济效益为830.6万元/a。     

LMP—6双功能金属钝化剂在催化裂化加工高钒原料时的应用

开发的ＬＭＰ－６型双功能金属钝化剂在茂名石化公司炼油厂１．２Ｍｔ／ａ重油催化裂化装置上进行了工业应用试验。试验结果表明，平衡剂上重金属污染镍约１０ｍｇ／ｇ，钒约６ｍｇ／ｇ，钠约４ｍｇ／ｇ时，使用ＬＭＰ－６型双功能金属钝化剂可使富气中Ｈ２含量下降１５．９％（统计），汽油收率提高５．２６个百分点，平衡催化剂微反活性提高４～６个单位，汽油诱导期得到提高，产品质量得到改善     

FCC废催化剂用于含胺污水臭氧催化氧化处理及其反应动力学研究

以FCC废催化剂作为臭氧催化氧化催化剂对含胺污水进行处理,考察臭氧浓度、FCC废催化剂添加量、污水pH、反应温度等因素对含胺污水化学需氧量(COD)降低效果的影响,并与工业常用臭氧催化氧化催化剂进行对比,分析采用FCC废催化剂时臭氧催化氧化有机胺反应动力学的影响因素,测定不同条件下的表观速率常数。结果显示:增大臭氧浓度和废催化剂添加量能快速降低污水COD;碱性条件会促进臭氧分解产生羟基自由基(·OH),提高氧化反应速率;适当升高反应温度有利于氧化反应的进行,但温度过高会降低臭氧溶解度;FCC废催化剂协同臭氧的催化氧化效果明显优于工业常用臭氧催化氧化催化剂。动力学分析表明,在不同pH、温度和废催化剂添加量下臭氧催化氧化含有机胺污水过程均符合表观一级反应动力学。     

Amberlyst 35树脂催化剂在催化裂化轻汽油醚化装置的工业应用

介绍了阳离子交换树脂催化剂Amberlyst 35在A、B两公司催化裂化轻汽油醚化装置上工业应用的情况。工业应用结果表明:Amberlyst 35催化剂具有活性高及开工过程简单等特点,在Amberlyst 35催化剂作用下,A公司和B公司均可生产出低烯烃含量、高辛烷值的醚化汽油产品;经过三段醚化后,A公司工况一和工况二的异戊烯总转化率分别为97.59%、95.54%,甲基叔戊基醚的选择性分别为93.48%、97.15%;B公司的异戊烯总转化率为97.21%,甲基叔戊基醚的选择性为87.15%。     

延迟焦化装置加工催化裂化油浆的新技术及其工业应用

开发了一种催化裂化油浆（简称催化油浆）单独加热、炉后混炼新技术,并在中海油惠州石化4.20Mt/a延迟焦化装置上工业应用。该技术设置一台单独的加热炉用来加热催化油浆,可有效避免油浆对焦化装置产生不利影响。采取针对性特殊设计后,油浆加工系统可以实现长周期运行。应用该技术加工催化油浆后,焦化蜡油收率增大0.98百分点,焦炭收率增大2.10百分点,汽柴油收率减小3.09百分点;焦化产品中干气、液化气、汽油和柴油性质变化不大,焦化蜡油变重,焦炭灰分升高,但不影响下游装置运行和产品外售。应用该技术加工催化油浆,相比于将油浆作为燃料油外售,每年可增加效益10120万元。该技术具有较高的操作灵活性,可根据需求掺炼其他物料,也可提高加热炉的出口温度、加大焦炭塔内渣油反应深度,从而获取更高的经济效益。     

催化裂化废催化剂上镍形态的XRD研究

为了确定催化裂化废催化剂上镍的存在形态,采用X射线衍射法对氧化镍与氧化硅或氧化铝机械混合物及浸渍镍源的氧化硅或氧化铝载体、5个催化裂化新鲜剂和10个催化裂化平衡剂进行表征。结果表明:NiO与SiO2或Al_2O_3机械混合样品中Ni质量分数分别高于519g/μg或694g/μg时即可检测到NiO;与Al_2O_3载体相比,SiO_2载体在较低的镍污染量下即可检测出NiO,但Al_2O_3载体在污染Ni质量分数高于117 900g/μg时才能检测出NiO;不同类型的催化裂化新鲜剂在污染Ni质量分数高达15 000g/μg时仍无法检出NiO;对Ni质量分数在0.07%~2.50%范围内的典型催化裂化平衡剂均未检测到NiO的存在。