香兰素合成新工艺的改进

对以４ － 羟基苯甲醛为原料合成３ － 甲氧基－ ４ － 羟基苯甲醛的工艺进行了改进研究,其中包括以氯化溴代替溴素为溴化剂和以甲醇＋ ＤＭＦ（ 体积比甲醇∶ＤＭＦ＝ ６∶１） 代替ＤＭＦ 作为甲氧基化反应的溶剂,从而为降低生产成本提供了很好的条件。最后,溴化一步３ － 溴－ ４ － 羟基苯甲醛收率达９３ ．３ ％ ,甲氧基化一步３ － 溴－ ４ － 羟基苯甲醛转化率达９６ ．７ ％ 。     

3，4，5－三甲氧基苯甲醛合成工艺改进

羟基苯甲醛在氧化剂存在下溴化生成３，５－二溴－４－羟基苯甲醛，后者用氯化亚铜作催化剂，在ＤＭＦ溶剂中与甲醇钠反应，生成丁香醛。丁香醛在ｐＨ９～１０之间用硫酸二甲酯甲基化得到医药中间体３，４，５－三甲氧基苯甲醛。对各步反应工艺条件进行了探讨。整个工艺路线简便，总收率达７０％。     

香兰素合成工艺的改进研究

本文采用新型高效的碱式碳酸铜－ＤＭＦ催化体系，并以廉价甲醇代替ＤＭＦ为溶剂，系统地考察了由３－溴－４－羟基苯甲氧基化反应合成香兰素的反应条件，其中在新型反应体系中，３－溴－４－羟基苯甲醛在１３０℃下于２．６７ｍｌ／ｌ的甲醇钠的甲醇溶液中搅拌反应２ｈ，其转化率可达９６．７％。     

3,4-二甲氧基苯甲醛的合成

以对甲酚为原料，经过溴化，甲氧基化和氧化3步反应合成3，4－二甲氧基苯甲醛，收率达70％左右。     

从香兰素合成3,4,5-三甲氧基苯甲醛

以香兰素为原料,经溴化、甲氧基化、甲基化３步反应合成药物中间体３,４,５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）,总收率达７５．７％。溴化采用氢溴酸与过氧化氢作为溴化试剂,甲氧基化以氯化亚铜、二氧化碳协同催化,丁香醛酚钠盐不需酸化直接进行甲基化反应     

2—甲氧基—6—萘乙酮合成新工艺

本文报道了以２－萘酚为原料，采用溴保护法，经甲醚化，溴化，乙酰化，脱溴四步，合成２－甲氧基－６－萘乙酮，四步总收率达８３．４％（以２－萘粉汁），比文献收率５０％提高３３．４％，使产品成本大幅度下降。     

3,5—二溴—4—羟基苯甲醛的新合成法

本文采用氯置换反应中生成的溴化氢为溴的新方法由对羟基甲醛合成３，５－二溴－４－羟基苯甲醛，使溴的实际用量减少４１％以上，并首次选用稀酒精水溶液作为溶剂，使生产成本大幅度降低，反应收率达９８．５％。     

3，5－二溴－4－羟基苯甲醛的新合成法

本文采用氯置换反应中生成的溴化氢为溴的新方法由对羟基苯甲醛合成３，５－二溴－４－羟基苯甲醛，使溴的实际用量减少４１％以上，并首次选用稀酒精水溶液作为溶剂，使生产成本大幅度降低，反应收率达９８．５％。     

新型手性衍生化试剂MTPEA的合成,拆分及^13C NMR的研究

报道了新型手性衍生化试剂２－甲氧基－２－三氟甲基－２－苯基乙胺的合成及拆分方法，以溴苯和三氯乙酸为主要原料通过３步反应合成了外消旋的ＭＴＰＥＡ，合成总收率为５３．３％，以光学活性酒石酸为拆分剂在甲醇中通过拆分得到光学纯度分别为９５．１％和９５．８％的Ｓ－（＋）－ＭＴＰＥＡ和Ｒ－（－）－ＭＴＰＥＡ，拆分总收率为２４．４％，并进一步研究了ＭＴＰＥＡ分子中碳和氟原子间的偶合作用，归属了分属了各碳原子的化     

4—羟基（2′,4′—二甲氧基）二苯甲酮的合成研究

以间苯二酚为原料,用硫酸二甲酯进行Ｏ－烷基化反应,再与对羟苯甲酰氯红弗－克酰化反应合成了４－羟基（２′,４′－二甲氧基）二苯甲酮,并对工艺条件进行了研究。其中Ｏ－烷基化反应于８０￣９０℃反应３￣４ｈ,间二甲氧基苯收率９３．５％;费－克化反应于６０℃反应２￣３ｈ,４－羟基（２′,４′－二甲氧基）二苯甲酮收率为５１．２％。     

从对甲酚合成香兰素

在碱性条件下,以氧气作为氧化剂,氯化铜和氯化钴作为催化剂,甲醇作为溶剂进行了甲酚液相氧化,高选择性得对羟基苯甲醛,再通过在氯仿中进行单溴化反应,在甲醇中以氯化亚铜和ＤＭＦ催化进行甲氧基化反应得以香兰素,这种高效制备方法总收率达６２．４％。     

农药新化合物(杀菌剂)专利文摘(1999年1月～1999年6月)

苯甲氧苯基环丙烷化合物作为杀菌杀虫剂ＥＰ８８９０２４（Ｒｏｈｍ＆Ｈａｓｓ）１（３羟基苯基）２苯基环丙烷α［２（溴甲基）苯基］β甲氧基丙烯酸甲酯以及ＫＯＨ在ＤＭＦ中搅拌得到５９％的３甲氧基２［２［３（２苯基环丙基）苯氧甲基］苯基］丙酸甲酯对黄瓜Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｇｉｎｅａ有防效。ＯＣＨ２ＣＨＣＨ３ＯＣＨ２ＣＯＯＭｅ［（氨基苯氧苯基）乙酰胺基］异噻唑及吡啶化合物杀虫杀菌剂（ＢａｙｅｒＡＧ）ＤＥ１９７２７１６２２－５ｇ４氯３甲基５［４（４硝基苯氧基…     

对羟基苯甲醛溴化反应的动力学方程

对以氯仿为溶剂的对羟基苯甲醛溴化生成3-溴-4-羟基苯甲醛和3,5-二溴-4-羟基苯甲醛沉淀的反应提出通过物料衡算和求解溶解度方程组计算清液浓度的方法,并在此基础上建立了对羟基苯甲醛溴化反应的动力学方程式．该方程式的计算值与实验测定值的平均相对误差为6.37％．     

荧光探针法研究壳聚糖在水溶液中的聚集态行为

本文用两种结构类似的分子内电荷转移化合物,３羟基６甲基４‘Ｎ,Ｎ二甲氨基黄酮丙酸酯（ＰＦ）和３甲氧基４‘Ｎ,Ｎ二甲氨基黄酮（ＤＭＭＦ）,作为荧光探针,研究了壳聚糖在水溶液中的聚集状态．研究结果发现,当壳聚糖浓度增大到１×１０－３ｋｇ／Ｌ或以上时,ＰＦ在４３０ｎｍ处的荧光强度有一突增现象．利用ＤＭＭＦ作为荧光探针,研究了它在不同壳聚糖溶液中的稳态偏振,研究发现,随着壳聚糖浓度的增大,其偏振度也明显增大．这些结果进一步证实了壳聚糖在水溶液中的聚集特性,同时也为分子内电荷转移化合物———黄酮类化合物作为荧光探针研究生物大分子在水溶液中的构象提供了有益的尝试．     

辅酶Q0的合成工艺研究

辅酶Q0是化学合成辅酶Q0的母体化合物。本文以对甲酚为原料,经溴化、甲氧基化、羟甲基化、氧化四步合成了辅酶Q0,对每一步的产物用IR和MS进行定性。并对关键步骤甲氧基化和氧化过程进行了工艺优化,四步的总收率为49．0％。     

2，6－二溴－1，5－二羟基萘的合成

以萘为原料，经磺化、羟基化、溴化反应合成了２，６ 二溴 １，５ 二羟基萘，并对工艺条件进行了研究。其中磺化步１，５ 二磺化产物收率达７２６％，溴化步２，６ 二溴 １，５ 二羟基萘收率达９３６％。     

2-乙酰基-7-甲胺基酮与TMB等取代芳香醛的反应

本文探讨了２－乙酰基－７－甲胺基卓酮与３，４，５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）等取代芳香醛的羟醛缩合反应。２－乙酰基－７－甲胺基卓酮与ＴＭＢ、丁香醛、二溴醛等取代芳香醛进行反应分别生成了２－（３，４，５－三甲氧基）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮；２－（４－羟基－３，５－二甲氧基）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮；２－（４－羟基－３，５－二溴）肉桂酰基－７－甲胺基卓酮等三种尚未见文献报道的新化合物。它们的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实。     

新型阻燃剂乙二胺四甲撑四[双(2-羟基-3-氯丙基)]膦酸酯的合成及应用效果评价

合成了新型阻燃剂乙二胺四甲撑四［双（２-羟基-３-氯丙基）］膦酸酯（ＦＲＳ）。合成中间产物乙二胺四甲撑膦酸（ＥＤＴＰ）的适宜条件是：甲醛∶亚磷酸∶乙二胺＝１．２∶０．６∶０．１６（摩尔比）,反应体系初始ｐＨ＜１．５,室温滴加甲醛１５ｈ,回流反应２.５ｈ。ＥＤＴＰ收率为６８.８％。合成ＦＲＳ的适宜条件是：环氧氯丙烷∶ＥＤＴＰ＝１０∶１（摩尔比）,反应体系初始ｐＨ＝４．０（用ＮＨ３调节）,８０℃条件下２ｈ内滴加完环氧氯丙烷后继续反应１ｈ。ＦＲＳ的收率达９２.６％。ＦＲＳ对织物的阻燃能力超过四羟甲基氯化膦（ＴＨＰＣ）,它与甲醚化三羟甲基三聚氰胺（ＴＭＭ）协同使用时其阻燃性能和耐洗性能都能得到提高。     

2，6－二溴－1，5－二羟基萘的合成

以萘为原料，经磺化、羟基化、溴化反应合成了２，６二溴１，５二羟基萘，并对工艺条件进行了研究。其中磺化步１，５二磺化产物收率达７２６％，溴化步２，６二溴１，５二羟基萘收率达９３６％。     

两种ω—二茂铁羟酸的改进合成及其电化学行为

利用Ｚｎ（Ｈｇ）／ＨＣｌ分别对３－二茂铁甲酰基丙酸和４－二茂铁甲酰基丁酸进行Ｃｌｅｍｍｅｎｓｅｎ还原,在温和条件下高收率（９３％以上）合成了４－二茂铁丁酸和５－二茂铁戊酸。新的合成方法避免了文献中采用４０５．。３ｋＰａ Ｈ２还原的苛条件。以ＦＴ－ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、＾１３ＣＮＭＲ和ＬＤ－ＭＳ确证了产物的结构。利用循环伏安技术研究了这两种ω－二茂铁羟酸的电化学行为。