O—乙基—O—芳基—S—烯丙基硫赶磷酸酯的合成

Ｏ┐乙基┐Ｏ┐芳基┐Ｓ┐烯丙基硫赶磷酸酯的合成＊＊严赞开＊（湖北农业学院应用化学系，荆州４３４１０３）陈卫兵刘钊杰（华中师范大学有机合成研究所，武汉４３００７０）硫赶磷酸酯中的许多化合物有很好的杀虫活性，对于Ｓ－烯丙基硫赶磷酸酯化合物的合成所见报道甚...     

O,O‘—二异丙基二硫代磷酸钠的合成及其应用研究

以五硫化二磷，无水异丙醇和氢氧化钠为原料，合在了Ｏ，Ｏ‘－二异丙基二硫代磷酸酯及其钠盐，优化了工艺条件，产率分别为８５％以上和几乎１００％，将Ｏ，Ｏ’－二异丙基二硫代磷酸钠用作天然橡胶、丁腈橡胶和丁苯橡胶的硫化促进剂作了初步探讨。     

热处理对P2O5—B2O3—Al2O3—MgO—K2O玻璃风化的影响

将Ｐ２Ｏ５－Ｂ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３－ＭｇＯ－Ｋ２Ｏ玻璃在２００－２８０℃温度下处理４－１２ｈ。处理与未处理的磷酸盐玻璃在７５％相对湿度和７０℃下加速风化３ｄ。详细研究了风化程度的变化,表明热处理后的玻璃风化速率比未热处理玻璃的风化速率有所下降。     

Na2O和K2O对CaO—Al2O3—SiO2—R2O—ZnO红色微晶玻璃若干性能的影响

研究了碱金属Ｎａ２Ｏ和Ｋ２Ｏ对ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｒ２Ｏ－ＺｎＯ红色微晶玻璃着色及烧结和折晶的影响及作用,以及微晶玻璃烧结和析晶随热处理温度变化的规律。     

7,16—二硫苯并18—冠—6的新合成法

目前,对以苯并１８－冠－６为中间体的双冠醚的研究很多［１］,而对含硫的苯并１８－冠－６及其双冠醚的研究则几乎没有,其主要原因是含硫的苯并１８－冠－６合成难,产率很低,文献［２］报道的７,１６－二硫苯并１８－冠－６的产率还不到１％。我们参照文献［３］合成氮杂冠醚的方法来合成硫杂冠醚,得到了高纯度、较高产率的７,１６－二硫苯并１８－冠－６。此法产率较高,产物的分离和纯化也较简便,其合成路线如下：（　）２ＯＯＴｓＯＯＴｓＨＳＯＳＨｔ－ＢｕＯＨ／二氧六环,碱ＯＳＯＯＳＯ１　实验部分１．１　试剂和仪器苯二…     

碱金属对CaO—Al2O3—SiO2—R2O—ZnO红色微晶玻璃的影响

研究了碱金属ＮａＯ和Ｋ２Ｏ对ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｒ２Ｏ－ＺｎＯ红色微晶玻璃着色,烧结和析晶的影响与作用,以及微晶玻璃烧结和析晶随热处理温度变化的规律。     

O,O′-二异丙基二硫代磷酸钠的合成及其应用研究

以五硫化二磷、无水异丙醇和氢氧化钠为原料，合成了Ｏ，Ｏ′－二异丙基二硫代磷酸酯及其钠盐，优化了工艺条件，产率分别为８５％以上和几乎１００％。将Ｏ，Ｏ′－二异丙基二硫代磷酸钠用作天然橡胶、丁腈橡胶和丁苯橡胶的硫化促进剂作了初步探讨。     

Na2O—Al2O3—B2O3—SiO2系统溶胶,凝胶涂层的振动光谱研究

本文用振动光谱分析了Ｎａ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系统溶胶中的化学反应和用浸渍法制备的凝胶涂层结构。结果表明：部分硼、铝在溶胶陈化初期就与Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４的水解或缩聚产物反应形成线性聚合物，宜于浸涂。热处理时涂层中继续形成Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ、Ｓｉ－Ｏ－Ａｌ和Ｓｉ－Ｏ－Ｂ键；基本结构单元为［ＳｉＯ４］、［ＢＯ４］、［ＢＯ３］和［ＡｌＯ４］。     

Al2O3—Cr2O3—ZrO2—SiO2系列高温材料的研究

利用Ａｌ２Ｏ３－Ｃｒ２Ｏ３固溶体易形成直接结合和ＺｒＯ２的相变增韧效应，研究了Ａｌ２Ｏ３－Ｃｒ２Ｏ３－ＺｒＯ２－ＳｉＯ２系高级耐火材料，结果表明：在刚玉材料中，直接结合和增韧效应能改善材料的性能。     

R2O—RO—SiO2—P2O5玻璃的生物活性研究

本文通过体外实验,借助ＳＥＭ和ＥＤＡＸ分析等技术,研究了Ｒ２Ｏ－ＲＯ－ＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５玻璃的生物活性机理和该系统玻璃在模拟体液中表面羟基磷灰石形成的状况,探讨了影响玻璃表面羟基磷灰石形成的因素,表明玻璃在模拟体液中有限度的溶解是玻璃生物活性的重要标志之一。     

二乙氧基硫代磷酸酯类有机磷农药残留检测研究进展

二乙氧基硫代磷酸酯类有机磷农药在农业生产中广泛应用,对环境和人类健康产生严重威胁。本文综述了二乙氧基硫代磷酸酯类有机磷农药残留的色谱法、红外光谱法、酶联免疫吸附法的原理和优缺点,并对未来样品前处理技术和新的有机磷残留检测技术进行了展望。     

固体超强酸催化剂S2O2-8/Fe2O3-Al2O3的制备及其酯化性能

以硝酸铁为铁源、硝酸铝为铝源,通过共沉淀法制备固体超强酸催化剂S₂O^2-₈/Fe₂O₃-Al₂O₃。通过催化剂样品的FT-IR谱图、不同焙烧温度催化剂样品的XRD谱图、不同陈化温度的N2吸附-脱附曲线以及催化剂样品的SEM照片,研究了其晶体的形成过程。催化剂样品红外谱图表明,催化剂中的S=O有较强的共价双键特征,诱导催化剂形成超强酸性;在XRD谱图中既无Al₂O₃的晶相峰,也无Fe₂(SO₄)₃晶相峰,说明Al₂O₃与Fe₂O₃ 在催化剂样品的表面形成了Al₂O₃-Fe₂O₃ 共价键的复杂结构。采用BET方程和BJH模型计算催化剂样品的比表面积和孔径分布,经冰水陈化的催化剂样品平均孔径为9.1 nm,最可几孔径为7.5 nm,比表面积为78.9 m²·g^-1,孔容0.149 cm³·g^-1。研究了催化剂的铁与铝物质的量比、(NH₄)₂S₂O₈浸渍浓度和不同焙烧温度对硬脂酸正丁酯酯化率的影响。在反应温度85 ℃、催化剂用量0.2 g (为反应物总质量的2%)和回流反应150 min的条件下,酯化率可达84.5%。     

固体酸S_2O_8~(2-)/Fe_2O_3-SiO_2催化制备马来酸二己酯

在铁氧化物中引入硅的氧化物 ,并用S2 O82 -浸渍铁硅复合氧化物 ,制得固体酸催化剂S2 O82 -/Fe2 O3 SiO2 (Ⅰ )。用马来酸酐与正己醇的酯化反应考察了催化剂的活性。通过XRD和TEM分析 ,对催化剂的结构进行了表征。结果表明 ,Ⅰ的最佳制备条件为 :n(Fe)∶n(Si)为 5∶1、70℃陈化 3h ,2 0 0℃焙烧 2h、用 0 2 5mol/L的 (NH4) 2 S2 O8浸渍 3h、在 5 5 0℃下煅烧 6h ;Ⅰ的催化活性比S2 O2 -8/Fe2 O3 和SO2 -4/Fe2 O3 SiO2 更强 ,S2 O2 -8对Fe2 O3 SiO2 的促进作用明显高于SO2 -4;SiO2 的引入提高了催化剂的分散效果 ;有较好的使用重复性 ;它代替硫酸、对甲苯磺酸用于催化马来酸酐和正己醇的酯化反应可得无色透明的酯化产物     

Al2O3-SiO2-TiO2-ZrO2复合膜及其微观结构

研究采用Sol-gel法研制了一种新型的Al2O3-SiO2-TiO2-ZrO2复合陶瓷膜。复合膜由γ-Al2O3，TiO2，ZrO2和Al2SiO3等多相组成，改变体系组成各相含量时膜的主晶相也随之变化，从而影响到膜的微观结构。利用原子力显微镜(AFM)分析法重点研究了膜的表面性质及其形貌，并探讨了修饰物添加剂对膜的形貌和性能的影响。     

R2O-RO-Al2O3-B2O3-SiO2系统在骨质瓷中的应用

实验采用正交实验法和对比实验，通过对R2O-RO-AlO3-B2O3-SiO2系统的成釉机理分析及熔融特性、熔体的粘度和表面张力等性能的测试，探讨了该系统在骨质瓷中的应用。     

超声波作用下纳米Al2O3粉体化学镀Cu的研究

在超声波作用下,对100nm左右的Al2O3粉体进行化学镀铜,从化学镀铜热力学和动力学两方面对其机理进行探讨。同时借助X射线衍射判断其成分组成,用SEM观察镀覆结果,结合EDAX光电子能谱仪对其进行表面元素分析。结果表明：引入超声波可以实现纳米Al2O3粉体的化学镀铜,以EDTA-2Na为配位剂,并加入亚铁氰化钾为稳定剂,可以有效地消除或减少复合粉体中的Cu2O,可以一次镀覆得到铜含量为5％～90％的Cu—Al2O3复合粉体。     

P2O5-V2O5-B2O3-ZnO系无铅低熔电子封接玻璃的性能

研究了P2O5-V2O5-B2O3-ZnO系无铅封接材料,考察了V2O5和B2O3含量对低熔玻璃软化温度、热膨胀系数及热稳定性的影响. 结果表明,玻璃的软化点随V2O5含量增加而降低,提高B2O3含量使软化温度先升高后降低,出现硼反常现象. 当V2O5和B2O3摩尔含量为15%和8%时,低熔玻璃的软化温度、热膨胀系数及热稳定性能满足低温封接要求,但化学稳定性较差,而添加少量Al2O3和Fe2O3能明显提高低熔玻璃的化学稳定性. 优化组成为26.0P2O5-17.3V2O5-7.7B2O3-45.0ZnO-2.0Al2O3-2.0Fe2O3的玻璃转变温度为340℃,热膨胀系数为7.5×10-6 ℃-1 (25~300℃),在90℃的去离子水中恒温10 h,失重为0.63 mg/cm2,化学稳定性与传统的含铅封接玻璃相当,综合性能基本满足无铅低熔玻璃的要求.     

Al2O3-SiO2-ZrO2-TiO2陶瓷复合膜的烧成及表征

将制备好的Al2O3-SiO2-ZrO2-TiO2复合溶胶在担载体上涂膜、干燥、烧成，制成了有担载体的复合膜。应用SEM，XRD等测试手段对Al2O3-SiO2-ZrO2-TiO2复合膜的结构、表面形貌和孔径进行了表征，并研究了溶胶性能和烧成制度对膜性能的影响。进行了对污水处理实验，并取得了很好的效果。     

固体超强酸S2O82-/TiO2催化合成乙酸仲丁酯

用溶胶-凝胶法制备了固体超强酸S2O82-/TiO2，将其甩于乙酸仲丁酯的合成，考察了反应条件对酯化率的影响。结果表明：当冰乙酸的用量为0．12mol时，仲丁醇为O14mol，催化剂为1．0g，带水剂4．0mL，反应1．5h，酯化率可达92．0％以上，催化剂在无需再生的条件下多次重复使用，活性下降趋势平缓，显示良好的稳定性，表明该固体超强酸具有潜在的工业价值。     

S_2O_8~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3-TiO_2固体超强酸的制备及催化活性研究

本文采用单因素实验法,研究了固体超强酸催化剂S2O82-/ZrO2-Al2O3-TiO2的制备工艺。结果表明,S2O28-/ZrO2-Al2O3-TiO2的最佳制备条件为:n(Zr)∶n(Al)∶n(Ti)=1∶3∶1,(NH4)2S2O8浸渍液浓度0.5mo.lL-1,浸渍时间2h,焙烧温度300℃,焙烧时间6h。此外,用红外光谱对固体酸进行了结构表征,以乙酸正丁酯的酯化反应对其酸催化活性进行了初步研究。