聚二氯磷腈制备工艺的研究

以六氯环三磷腈为原料,直接热开环聚合制备线性聚二氯磷腈。深入探讨了影响聚二氯磷腈合成的因素,找出了最佳的合成工艺,即反应温度250℃,反应时间10h,产品提纯的工艺为:先用苯将其溶解再用正庚烷提取,最高收率为64%,并采用红外(FT-IR)光谱对产物的结构进行表征。     

聚磷腈

聚磷腈化合物是以磷、氮为基本骨架的一类新型无机聚合物,六氯环三磷腈是非常重要的中间体,是整个聚磷腈衍生物系列的基础,由五氯化磷和氯化铵制备,目前我国还没有工业化生产,国外产品的售价在1000美元/kg以上。聚磷腈化合物可用作特种橡胶与弹性材料、防火阻燃材料、药物与生物化学材料、膜材料、高分子导体等,广泛应用于军事工业、航空航天、石油化工、生物医学等领域。     

环聚磷腈化合物的研究进展

本文对环聚磷腈化合物，取代衍生物及金属化合物的合成，性质及应用，进行了全面的综述。     

高分子量线性聚二氯磷腈的合成研究

由六氯环三磷腈(HCCP)熔融开环合成聚二氯磷腈(PDCP),讨论了原料纯化、聚合温度、催化剂、聚合时间等因素对聚合反应的影响。结果表明,合成高分子量线性聚二氯磷腈的合适条件为:经过重结晶、升华处理的HCCP,在260℃无水三氯化铝催化下,聚合12~17 h,可得到高分子量线性聚二氯磷腈,产率达90%以上,相对分子质量达9.5×105~11.6×105。     

高分子量线性聚二氯磷腈的合成研究

由六氯环三磷腈(HCCP)熔融开环合成聚二氯磷腈(PDCP),讨论了原料纯化、聚合温度、催化剂、聚合时间等因素对聚合反应的影响。结果表明,合成高分子量线性聚二氯磷腈的合适条件为:经过重结晶、升华处理的HCCP,在260℃无水三氯化铝催化下,聚合12¹7 h,可得到高分子量线性聚二氯磷腈,产率达90%以上,相对分子质量达9.5×10517 h,可得到高分子量线性聚二氯磷腈,产率达90%以上,相对分子质量达9.5×105¹1.6×105。     

环磷腈基无卤阻燃环氧树脂的合成及性能研究

以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛和环氧氯丙烷为原料合成了一种环磷腈基环氧树脂（PNEP）,利用核磁（NMR）及傅里叶红外光谱（FTIR）对其结构进行了表征。然后以PNEP为基体,分别用4,4-二氨基二苯甲烷（DDM）与4,4-二氨基二苯砜（DDS）为固化剂制备了两种环氧树脂固化物材料DDM-PNEP和DDS-PNEP,通过极限氧指数（LOI）与热重分析测试（TGA）研究了材料的阻燃性能、热稳定性及成炭性能,并利用扫描电镜（SEM）对燃烧后残炭的形貌进行了表征。结果表明,制备的DDM-PNEP固化物具有更优异的阻燃性能,LOI可达27.1%; PNEP固化物初始热降解温度较低,DDM-PNEP为152℃,DDS-PNEP为159℃。主要热降解过程分两个阶段：DDM-PNEP为152℃～320℃和370℃～505℃两个阶段。DDS-PNEP为159℃～355℃和358℃～552℃两个阶段;DDM-PNEP具有更好的成炭效果,600℃时残炭率为54.71%;SEM扫描测试结果表明,DDM-PNEP燃烧时形成的炭层致密均匀,能够起到良好的阻燃作用。     

聚膦腈共混物的性能

介绍了聚膦腈共混物的热稳定性、阻燃性、气体渗透性、光导电性、尺寸稳定性和调控降解速度性能,并对其发展前景进行了展望。     

可生物降解聚膦腈的合成研究进展

在简要介绍可生物降解聚膦腈分类的基础上,综述了氨基取代、烃氧基取代、多官能团亲核试剂取代和侧链衍生化合成的单一取代聚膦腈的合成研究进展,总结了合成混合取代聚膦腈的目的和方法,简述了影响混合取代聚膦腈合成反应的因素和共混或共聚聚膦腈的合成研究概况。     

六氯环三磷腈/三氧化二锑阻燃聚双环戊二烯材料

以六氯环三磷腈(HCCP)为阻燃剂,三氧化二锑(Sb2O3)为协效剂,采用反应注射成型(RIM)工艺,制备了阻燃聚双环戊二烯(PDCPD)材料.通过垂直燃烧仪、极限氧指数仪、锥形量热仪、微电子万能试验机、悬臂梁冲击试验机、扫描电子显微镜等对材料的形貌、阻燃性能和力学性能进行研究.结果 表明,HCCP在Sb2O3的协效作...     

六氯环三磷腈的合成及分离

六氯环三磷腈是非常重要的中间体,是环磷腈、聚磷腈系列衍生物的基础。本文简要介绍了六氯环三磷腈的理化性质、合成及分离方法,并提出了自己的见解。     

新型无卤阻燃剂六苯胺基环三磷腈的合成

由五氯化磷和氯化铵合成了六氯环三磷腈（Ⅰ），通过亲和取代反应由苯胺和Ⅰ合成了六（苯胺基）环三磷腈（Ⅱ），对反应条件进行了优化，并对化合物Ⅰ、Ⅱ进行了元素分析、IR谱和质谱表征。用化合物Ⅱ与ABS树脂共混制备了阻燃ABS树脂，测试了其氧指数和力学性能等指标。     

六（4-羟甲基苯氧基）环三膦腈的合成研究

比较了合成星形聚合物原料-六（4-羟甲基苯氧基）环三膦腈的两条路线,并改进了较好路线的中间产物六（4-甲酰苯氧基）环三膦腈的合成条件。结果表明,以4-二甲氨基吡啶和三乙胺为缚酸剂,用4-羟基苯甲醛与六氯环三膦腈一锅煮反应,合成六（4-甲酰苯氧基）环三膦腈,再用NaBH4还原,是合成六（4-羟甲基苯氧基）环三膦腈的较好方法。     

环磷腈基无卤阻燃环氧树脂的合成及其性能

以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛和环氧氯丙烷为原料合成了一种环磷腈基环氧树脂(PNEP),利用核磁(NMR)及傅里叶红外光谱(FTIR)对其结构进行了表征。以PNEP为基体,分别用4,4'-二氨基二苯甲烷(DDM)与4,4'-二氨基二苯砜(DDS)为固化剂制备了两种环氧树脂固化物材料——DDM-PNEP和DDS-PNEP。通过极限氧指数(LOI)与热重分析(TGA)测试了材料的阻燃性能、热稳定性及成炭性能,并利用扫描电镜(SEM)对燃烧后残炭的形貌进行了表征。结果表明,制备的DDM-PNEP固化物具有更优异的阻燃性能,LOI可达27.1%;PNEP固化物初始热降解温度较低,DDM-PNEP为152℃,DDS-PNEP为159℃;主要热降解过程分两个阶段:DDM-PNEP为152~320℃和370~505℃两个阶段,DDS-PNEP为159~355℃和358~552℃两个阶段;DDMPNEP具有更好的成炭效果,600℃时残炭率为54.71%;SEM扫描测试结果表明,DDM-PNEP燃烧时形成的炭层致密均匀,能够起到良好的阻燃作用。     

苯氧基环三磷腈的合成及表征

以苯酚、六氯环三磷腈(HCTP)、氢氧化钠为原料合成了苯氧基环三磷腈(PCPZ),考察了苯酚与HCTP摩尔比、反应时间、温度对PCPZ产物收率的影响,并采用傅立叶变换红外光谱、1H和13C 核磁共振、X射线衍射分析、热重分析、示差扫描量热分析对产物进行了表征.研究表明,以四氢呋喃为溶剂,采用等摩尔的氢氧化钠与苯酚,摩尔比为7.2∶1的苯酚与HCTP,反应温度65℃,反应时间48h,可得到产率为95%的PCPZ.     

磷腈化合物在阻燃聚合物领域的研究进展

简述了近几年来磷腈衍生物在阻燃高分子材料领域的应用,重点介绍了其对于环氧树脂(EP)、聚氨酯(PU)、聚酯、聚碳酸酯(PC)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)合金等材料的热稳定性、阻燃性能的影响.阐述了可能存在的阻燃机理,并对磷腈阻燃剂的发展方向进行了展望.     

线型聚二氯磷腈衍生物用于提高聚丙烯、尼龙6的阻燃性能

以一种新方法直接合成了线型聚二氯磷腈(PDCP)；产物与苯酚钠及双酚A改性接枝后，分别与聚丙烯及尼龙6共混，测试了其阻燃性能，结果发现，不同比例的PDCP衍生物对阻燃效果有比较明显的影响，其中尼龙6和PDCP衍生物的共混材料基本达到阻燃要求(氧指数29．6％)。     

六氯环三磷腈的合成

由氯化铵和五氯化磷合成了环状和线性磷腈氯化物混合产品。最佳合成工艺条件为PCl5∶NH4Cl=1∶1 3,反应时间 6～ 7h。在最佳合成工艺条件下制备的纯六氯环三磷腈的熔点为 112 6～ 114℃。本实验发现氯化铵的颗粒度对产品收率有影响 ,氯化铵的粒度越小 ,产品收率越高。另外 ,在溶剂四氯乙烷回收使用时产品收率有所下降。     

无机聚合物单体六氯环三磷腈的合成

作为具有广泛应用前景的新型无机高分子功能材料。聚磷腈已引起国内外科研工作者的极大关注。笔者对聚磷腈的基本单体六氯环三磷腈的舍成作了详细研究，对制备方法、影响产率因素等作了详细探讨。并对产物进行了结构表征。     

环三磷腈磷酸酯衍生物的合成及结构鉴定

以六氟环三磷腈和对溴苯酚为原料、碳酸钾为催化剂、丙酮为溶剂,在氮气保护下合成六（4-溴苯氧基）环三磷腈,再与三乙氧基磷反应制得环三磷腈磷酸酯的衍生物。通过1^HNMR、13^CNMR、31^PNMR对中间化合物和目标化合物进行了结构表征。