合成双酚－A树脂型催化剂评述

合成双酚┐Ａ树脂型催化剂评述祁喜旺（清华大学化工系，北京１０００８４）陈洪钫（天津大学化工系，天津３０００７２）ＱｉＸｉｗａｎｇ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＱｉｎｇｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００...     

双酚系化合物合成方法展望

双酚系化合物合成方法展望张军营，陈道义，姜兴盛，杨锦宗（黑龙江省科学院石油化学研究所，哈尔滨１５００４０）（大连理工大学化工学院，大连１１６０２３）关键词双酚类化合物，合成方法１前言双酚类化合物尤其是双酚－Ａ，是重要的化工基础原料，原有的生产方法已不...     

PW12／USY—1固载杂多酸催化合成双酚A的研究

以ＰＷ１２／ＵＳＹ－１固载杂多酸为催化剂,苯酚和丙酮为原料,催化缩合双酚Ａ,通过对催化剂帛备的正交试验,优选了催化剂的制备条件：Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０与ＵＳＹ－１质量比为１：１,Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０浓度为２５％,４８０℃焙烧４ｈ制备的催化剂活必同,通过对缩合反应的正交试验,优化双酚Ａ合成反应条件：苯酚与丙酮摩尔比为８：１。催化剂用量为反应物总质量的９％,反应温度为１２０℃,反应时间为３ｈ,其产率可达６２     

双酚A催化剂新技术研究及进展

双酚A,学名为2,2-二对羟苯基丙烷（BPA）是1种重要的化工原料,在化工生产中应用广泛。双酚A主要是苯酚和丙酮的衍生物,该合成反应中所用的催化剂为酸性。随着技术不断发展,该工艺的催化剂也逐渐由硫酸变成了氯化氢,然后是离子交换树脂。在工业生产中,各种不同的催化剂应用阶段构成了双酚A的技术发展历程,同时也体现出人类环保意识的增强。针对合成双酚A的离子交换树脂催化剂技术的发展过程进行研究,着重对阳离子交换树脂催化剂进行分析,阐述了其优势及不足。     

1,1-二(4-羟基苯基)丁烷的合成与表征

以苯酚、正丁醛为原料合成了1,1-二(4-羟基苯基)丁烷(简称双酚BD),考察了以硫酸、盐酸和磷钨酸为催化剂的催化效果。实验结果表明,以磷钨酸为催化剂的效果最好,双酚BD的质量分数为98.40%,产物选择性好;以盐酸为催化剂,产物中双酚BD的含量较低,副产物含量高;以硫酸为催化剂未得到目标产物,得到树脂状物质。以磷钨酸为催化剂,利用正交实验考察了反应温度、原料配比、催化剂用量和助催化剂巯基乙酸用量对反应的影响。得到优化的反应条件为:反应温度80℃、苯酚和正丁醛的摩尔比5、催化剂占反应物系总质量的0.50%、助催化剂占反应物系总质量的0.62%、反应时间4.0h;在此条件下,双酚BD的收率达62.5%;FTIR和1H NMR表征结果显示,合成的产物为双酚BD。     

最新专利文摘

双酚Ａ的制备双酚Ａ的制备：在特殊的含硫催化剂作用下,丙酮与苯酚作用。在反应混合液中加入质量分数为０－０５％～０－５％的水。催化剂的制备：含有质量分数为２５％～４５％的离子交换基团的改性强酸性离子交换树脂与含硫化合物作用。该工艺的特点：在特殊催化剂的作用下,可更有效地获取双酚Ａ;催化活性可得到进一步的提高。／ＪＰ１０２５１１７９－Ａ,１９９９－０９－２２沸石催化剂及其在烃转化上的用途提供了一种其性能被调整优化的沸石粘合的沸石催化剂,以及一种使用沸石粘合的沸石催化剂使烃转化的方法。沸石粘合的沸石催化…     

超易还原低温低压高活性氨合成催化剂

在氨合成催化剂活性评价高压装置和热重分析仪上系统地研究了新型氨合成催化剂ＺＡ－５的活性、耐热性能、抗含氧化合物的能力及其还原性能，并和ＩＣ１７４－１型、Ａ１１００－２型氨合成催化剂的性能进行了全面比较。试验结果表明，ＺＡ－５型催化剂是目前最佳的一种低温低压、高活性、极易还原并具良好稳定性的工业氨合成催化剂。     

合成双酚A树脂的催化反应动力学

采用经巯基乙胺改性的大孔磺酸型离子交换树脂作催化剂，在６０—８０℃，原料酚／酮（ｍｏｌ比）为４１—１２１的范围内研究了由苯酚与丙酮合成双酚Ａ的催化反应动力学。在分析树脂催化反应机理的基础上，建立并关联出一个包括微量副产物吸附项的四参数Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ型速率方程，该式计算值与试验值吻合良好     

碳酸二甲酯法合成聚碳酸酯及其分步缩聚反应研究进展

介绍了碳酸二甲酯(DMC)法合成聚碳酸酯(PC)的研究现状,指出DMC法合成PC需要解决的关键问题是合成二甲氧基碳酸双酚A二酯(DmC(1)),并剖析了DmC(1)选择性合成的主要影响因素。综述了DmC(1)合成催化剂的研究现状,指出提高DmC(1)收率和选择性的主要方法是制备合适的催化剂,分析了催化剂结构和表面性能对双酚A与DMC发生甲氧基羰基化和甲基化反应的影响,得出介孔载体内部负载有机氧化锡是催化DmC(1)选择性合成的重要手段。阐述了DMC法合成PC的主要影响因素,分析了缩聚反应过程。同时对DMC法合成PC的前景和该工艺存在的问题进行了评述。     

国内外双酚A的需求和生产概况

本文简述了双酚Ａ国内外的生产和需求情况，比较了硫酸性、氯化氢法及离子交换树脂法等三种生产双酚Ａ的工艺技术，提出对我燕化公司拟建的双酚Ａ装置的建议。     

CO_2加氢合成甲醇催化剂中Al_2O_3的作用

研究了ＣＯ２加氢合成甲醇催化剂中载体Ａｌ２Ｏ３的作用。活性评价、ＴＰＲ、ＴＰＤ、ＴＰＳＲ等实验表明，Ａｌ２Ｏ３不但起骨架作用，而且能分散催化剂的活性组分，使ＣＯ２的吸附和转化率提高。铜基催化剂掺中入适量的Ａｌ２Ｏ３能提高ＣＯ２加氢合成甲醇的选择性，过量的Ａｌ２Ｏ３会降低甲醇的收率。     

铜基甲醇合成催化剂的TPD研究

采用ＴＰＤ方法比较研究了Ｈ２和ＣＯ分别在ＺｎＯ、ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２等催化剂上的吸附行为，讨论了铜基甲醇合成催化剂可能的吸附位，结果表明改进型的ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２催化剂中Ｃｕ＋／Ｃｕ０比ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂多，这有利于提高合成甲醇的速率。     

Keggin型配合物[(CH2)5NH2]4SiMo12O40催化合成双酚A

实验以苯酚、丙酮为原料,以自制Keggin型配合物[(CH2)5NH2]4SiMo12O40为催化剂,催化合成双酚A,对产物进行了熔点测定、元素分析和红外光谱分析.考察了酚酮摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对双酚A收率的影响.结果表明:在丙酮用量6 mL、n(苯酚)∶n(丙酮)∶n(催化剂)=4∶1∶0.003、甲苯...     

双酚A生产过程中的化学工程问题

双酚Ａ是合成聚碳酸酯、环氧树脂、耐高温聚酯等的重要原料,还可用来制造涂料、粘合剂、橡胶防老剂、农药杀菌剂、阻燃剂等。据文献[1]报道,全球聚碳酸酯需求每年增长8%～10%,其主要原料双酚Ａ年增长率约为7%。亚洲对双酚Ａ需求增长迅速,1997～1998年需求增长率约为18%～19%,需求量达到500ｋｔａ左右,而其生产能力只有450ｋｔａ。预计2000～2005年需求增长率稳定在5%左右。聚碳酸酯除应用于光盘类制品外,在阻燃剂和汽车上光剂方面的应用也愈加广泛,因此全球双酚Ａ的需求增长形势良好。我国双酚Ａ需求量约为50～60ｋｔａ,绝大部分需要进口。…     

双酚A磷酸酯齐聚物阻燃剂的合成研究

以三氯氧磷、双酚A和苯酚为原料,合成了新型双酚A磷酸酯齐聚物阻燃剂,其结构经红外光谱和热分析确认。研究了催化剂和温度对反应的影响,结果表明,AlCl3的催化效果最好,最佳用量为每100份双酚A加入0．9份AlCl3,酯化反应的最佳温度为140－160℃,产品收率可达93％。     

PW_(12)/USY-1固载杂多酸催化合成双酚A的研究

以 PW_(12)/USY-1固载杂多酸为催化剂,苯酚和丙酮为原料,催化缩合双酚A。通过对催化剂制备的正交试验,优选了催化剂的制备条件:H_3PW_(12)O_(40)与USY-1质量比为1:1,H_3PW_(12)O_(40)浓度为25％,480℃焙烧4 h制备的催化剂活性最高。通过对缩合反应的正交试验,优化了双酚A合成反应条件:苯酚与丙酮摩尔比为8:1,催化剂用量为反应物总质量的9％,反应温度为120℃,反应时间为3 h,其产率可达62.6％。     

国内外氨合成催化剂技术进展

国内外氨合成催化剂技术进展荣德显（齐鲁石化公司技术处）互前言在本世纪初德国的Ｍｉｔｔａｃｈ等人就开始了氨合成催化剂的开发工作，大约在１９１０年，Ｍｉｔｔｕｓｈ及其同事在德国的ＢＡＳＦ公司已试验了３０００多个不同的催化剂配方，进行了２万多次试验，并在１...     

降膜脱酚提纯双酚A

研究使用新型降膜管用脱酚法提纯双酚Ａ过程，考察分析了温度、真空度、降液密度、汽提等情况对脱酚效果的影响。发现在２２４℃，真空度６６６．６Ｐａ，降液密度５００～１０００ｋｇ／（ｍｈ），氮气加入量为２．４ｋｇ／ｋｇ双酚Ａ的情况下，经过两次降膜脱酚可以把双酚Ａ中的苯酚含量降到（２～４）×１０－５。     

二亚磷酸双酚A四(十六醇)酯的合成

介绍了以亚磷酸三乙酯、双酚A、十六醇为原料,无水碳酸钾为催化剂合成二亚磷酸双酚A四(十六醇)酯的方法,考察了催化剂、反应温度、反应时间及物料摩尔比等因素对产品收率的影响。正交实验结果表明,最佳的反应条件是：反应时间Ⅰ为1．5h,反应时间Ⅱ为2．5h,反应温度Ⅰ为130～140℃,反应温度Ⅱ为160～170℃,催化剂用量为0.60g,双酚A与亚磷酸三乙酯及十六醇的摩尔比为1：2．05：4。在此条件下制得的产品为白色粉末状固体,熔点为45～46℃,平均收率存92％以卜．元素分析、红外光谱对产品结构讲行了表征。     

二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚)酯的合成与表征

以亚磷酸三乙酯、双酚A、二乙二醇单丁醚为原料 ,无水碳酸钾为催化剂 ,合成了二亚磷酸双酚A四个(二乙二醇单丁醚 )酯 ,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响。最佳的反应条件是 :反应时间Ⅰ为 1h ,反应时间Ⅱ为 2 .5h ,反应温度Ⅰ为 12 0 130℃ ,反应温度Ⅱ为 15 0～ 16 0℃ ,催化剂用量为羟基化合物总质量的 1.4 % ,双酚A/亚磷酸三乙酯 /二乙二醇单丁醚 (摩尔比 )为 1∶2 .0 5∶4。在此条件下 ,收率大于 99%。用元素分析、IR与1HNMR对产物结构进行了表征。