辐射引发肌球蛋白自由基的ESR研究

本文用电子自旋共振波谱法,对经过低温γ辐照的肌球蛋白产生的自由基及其在程序升温中发生的反应进行了研究。由77K辐照并测定的ERS谱表明,低温下肌球蛋白产生的主要初级不稳定产物为羰基阴离子自由基(g=2.0037)。经过程序升温并达到223K时,所测得的ESR谱又显示了次级不稳定产物:肽链α碳抽氢自由基的波谱特征。随着测定温度继续上升,该自由基很快的衰减。     

脉冲辐解研究α-生育酚清除三氯过氧自由基(CCl3O2·)机理

采用脉冲辐解技术研究了α- 生育酚清除三氯过氧自由基(CCl3O2)的反应机理和动力学.空气饱和的异丙醇与水的混合溶液(含10-2 M 四氯化碳,CCl4),经脉冲辐解产生CCl3O2.在上述体系中加入α-生育酚,记录到α-生育酚自由基在340nm 和 430nm 2个特征瞬态吸收峰. 结果表明,α-生育酚与CCl3O2通过氢转移进行反应,生成了α-生育酚自由基,其氢转移反应速率常数为2.65×108 M-1s-1.     

电子自旋共振波谱法检测含骨类食品的初步研究

电子自旋共振(Electron spin resonance,ESR)波谱测定是检测含骨类食品自由基的有效方法之一.本工作研究了辐照诱导的含骨类食品的ESR波谱特征、样品制备方法及辐射剂量-效应关系.结果表明,辐照前后ESR波谱图形、g因子和△H皆有明显差异,据此很容易区分辐照与未辐照含骨类食品样品;冷冻干燥和磨碎是样品制备过程中的关键步骤;吸收剂量(0.3-10.1kGy)与ESR信号强度有良好的线性关系;ESR信号的相对强度还与动物种类有关.这为制定我国含骨类辐照食品的ESR检测方法标准提供了依据.     

自旋俘获ESR法研究防护剂DTT和敏化剂MISO对生物分子辐射自由基反应的影响

自旋俘获法(Spin Trapping)是研究生物短寿命自由基及其反应的一项新技术。一般是在常温下γ辐照含有生物分子和自旋俘获剂的水溶液,所产生的生物分子瞬时自由基立即被俘获剂捕捉形成长寿命自由基加合物,测定该加合物的ESR波谱,可以鉴别和分析生物分子自由基的特性。因此设想,将某种化学物质加入该体系中,可能改变辐射产生生物自由     

电子自旋共振技术鉴别辐照茶叶

研究黄山毛峰和祁门红茶经Co-60γ射线辐照诱导的电子自旋共振(Electron spin resonance,ESR)波谱特征,以及吸收剂量、贮藏时间与茶叶中自由基ESR信号强度的关系,考察利用ESR技术鉴别辐照茶叶的可行性。结果显示,低吸收剂量能显著增加茶叶中ESR信号强度(p0.01);茶叶中自由基的信号强度随吸收剂量呈多项式关系增长,与贮藏时间呈乘幂函数关系下降;在常温贮藏70 d后,信号强度逐渐稳定,但依然显著高于未辐照样品的信号强度(p0.01),据此表明,使用ESR法可以鉴别辐照与非辐照的茶叶。     

辐照猪骨自由基测量及其随时间的变化

一、前言Gordy 和他的同事们于1955年首次报道了用电子自旋共振研究辐照骨骼中电离辐射所诱发的自由基。此后,很多研究者们围绕着骨组织中辐射诱发顺磁体这一课题作了大量工作。Slager 等人发现,在辐照过骨骼中存在着一种 ESR 谱信号,Cote 和 Silver分析了牙齿中的 ESR 波谱,Swartz 发现了在离体和活体照射过的骨组织中 ESR信号的强度和剂量关系。目前已有数量可观的有关骨组织、细胞组织、保鲜食品电离辐射效应方面的资料。然而辐照骨骼自由基数量随时间变化方面的报道并不多见。     

离子束辐照脱氧核糖核酸(DNA)及其碱基的ESR研究

用电子自旋共振波谱法对氮离子束辐照脱氧核糖核酸和碱基产生的自由基进行了研究。结果表明,离子束辐照DNA和碱基产生的自由基为离子自由基;自由基产额随辐照剂量的增加而上升,最终趋于饱和。在室温(10-20℃)和干燥条件下,对产生的自由基进行了一个多月的观测,不见有大幅度衰减,表明在室温条件下辐照产生的自由基具有较长的寿命。     

光学活性起源的研究——Ⅵ.电子顺磁共振研究~(90)Sr-~(90)Yβ辐照D-和L-丙氨酸不对称自由基形成

利用电子顺磁共振(ESR)测量技术,研究~(90)Sr-~(90)Y的β粒子辐照D-和L-丙氨酸,产生自由基的不对称作用。实验结果表明,β粒子(左旋电子)优先引起D-丙氨酸的不对称分解。实验在77K下照射,然后在室温下立即用ESR谱测量。该实验说明基本粒子的手征不对称性,通过电弱作用力对氨基酸对映体立体有择辐解,在原初状态(Primary Stage)可被检测到。     

60Co γ辐照下毛竹的自由基与化学结构的变化

绝干的毛竹粉体在⁶⁰Co γ辐照下产生自由基的同时还发生化学组成和结构的变化。利用电子自旋共振波谱（ESR）和X射线光电子能谱（XPS）技术分别测量γ射线辐照后毛竹粉体的自由基波谱和X射线光电子能谱。经测试,毛竹自由基的光谱分裂因子g=2.003 3,自由基的强度随吸收剂量按指数规律增加;经200 kGy剂量的辐照后毛竹表面的O/C原子个数比稍有增加,C-C和C-H含量增加,C-O和C[CDS1]O含量减少,-O-C[CDS1]O含量增加为原来的2.5倍,说明毛竹表面生成了一些含氧官能团或碳的氧化态增高。     

芥子碱对DNA及其组份电荷转移保护机理的ESR研究

为了探讨对DNA及其组份的电荷转移保护机理,继咖啡酸之后研究了另一个羟基肉桂酸衍生物——芥子碱的保护效应。芥子碱也属于苯基取代不饱和羧酸而且它的电子亲和势与咖啡酸非常接近,但其电离电位(ε_(HOMO):-11.27eV)却明显低于咖啡酸(ε_(HOMO):-11.74eV),因此芥子碱应对DNA呈现更强的保护效应。例如,当DNA—芥子碱二元体系中芥子碱的克分子比明显低于DNA—咖啡酸中咖啡酸的克分子比时低温辐照并测定的ESR波谱以及室温退火后测定的ESR波谱均呈现很强的芥子碱信号,未发现以胸腺嘧啶五位自由基的特征的任何痕迹,说明芥子碱对DNA的保护效应比咖啡酸强。     

脱氧胸腺嘧啶核苷酸(dTMP)辐射释磷机理和组氨酸的保护效应

本文研究了脱氧胸腺嘧啶核苷酸(dTMP)辐射释磷的机理以及组氨酸对dTMP释磷的保护作用。dTMP辐射损伤释放出无机磷主要是由于水辐解产生的OH自由基在C4’位置发生抽氢反应所致。实验求得这一反应的速率常数为(1.7±0.1)×10~8M~(-1)S~(-1),同时求得OH自由基与dTMP大分子的反应速率常数为(5.0±0.2)×10~9M~(-1)S~(-1) 由于组氨酸能有效地清除OH自由基,因而组氨酸对dTMP释磷的保护作用是显著的。从辐照后测得DNA溶液粘度变化的结果来看,组氨酸对DNA变性——降解作用也呈现出明显的保护作用。     

辐照聚丙烯的ESR法鉴定

为间接检测鉴定辐照食品,实验采用电子自旋共振波谱法(Electron spin resonance,ESR)检测食品包装材料聚丙烯,优化实验条件,研究辐照聚丙烯ESR波谱特征.结果表明,未经辐照和辐照聚丙烯ESR图谱差异明显;辐照聚丙烯的gt=2.0350±0.0002,g2=2.0089±0.0002,g3=2.00...     

芥子碱类保护剂辐射保护效应及其机理的研究——一个有实际意义的进展

作者之一曾经研究了油菜等七种十字花科植物提取液予处理大麦和小麦萌芽种子,均能减轻X射线对生长的抑制作用,从中提取纯化得到其有效成分为芥子碱[顾瑞琦,植物生理学报9,307,(1983)],最近又研究了进口的芥子酸~*试剂,其保护效应更加显著。为了研究其保护机理又协同另一作者用ESR分别研究了下述二元体系芥子碱-胸腺嘧啶(1:10),芥子碱-dTMP(1:10),芥子酸-dTMP(1:10)的辐射保护机理。由于芥子碱与咖啡酸同属肉桂酸的衍生物,其77K辐照并测定的ESR波谱也明显显示辐射作用下电子从靶分子向芥子碱或芥子酸的长程转移     

电子自旋共振波谱技术检测香辛料类辐照食品的研究

本文研究了四种香辛料类食品（花椒、芥末粉、咖喱粉、姜粉）经0—15kGy剂量辐照后电子自旋共振（ESR）波谱特征及信号强度的变化,并探讨了ESR信号强度在220d贮藏期内的变化规律。结果表明,4种香辛料样品辐照前后ESR波谱均有明显区别,ESR波谱信号强度与剂量呈现正相关。在贮藏期内所有样品信号强度均有减弱,除芥末粉外其余样品经过220d后仍能应用ESR法检测判定是否经过辐照处理。这为制定我国辐照食品的ESR检测办法标准提供了依据。     

聚乙烯的辐射致色及机理研究

为了探求聚乙烯（PE）辐射致色的主要原因,用测色色差计测定了高密度聚乙烯（HDPE）和低密度聚乙烯（LDPE）在不同剂量辐照时及其在辐照后黄度的变化,并用ESR谱仪和紫外可见光谱仪测定了辐照时自由基、共轭双键的生成,辐照后存放时自由基的衰减和共轭双键的变化。结果表明,HDPE比LDPE更容易辐射致色,经不同剂量辐照后的PE的黄度均随存放时间增加而降低,最后趋于稳定。辐照时自由基的生成以及辐照后存放时自由基的衰减规律和PE黄度的变化非常相似,但辐照时共轭双键的生成以及辐照后的变化与PE黄度的变化不同,PE的辐射致色主要是由生成的陷落自由基引起的。     

胸腺嘧啶二聚体的辐射解聚机理

本文研究了水溶液中胸腺嘧啶二聚体在γ射线辐照下解聚成胸腺嗜啶的机理。研究表明,胸腺嘧啶二聚体的解聚是由于OH自由基及水合电子与二聚体作用所致,一个OH自由基产生0.5个胸腺嘧啶分子,一个水合电子产生1.5个胸腺嘧啶分子,其反应速率常数分别为2.3×10~9dm~3mol~(-1)S~(-1)和1.0×10~(10)dm~3mol~(-1)S~(-1)     

γ射线辐照后木荷粉自由基的ESR和XPS分析

利用电子自旋共振波谱（ESR）和X射线光电子能谱（XPS）技术分别测量γ射线辐照后木荷粉体的自由基波谱和X射线光电子能谱。分析木荷粉体在60Coγ射线辐照下自由基的变化规律、化学组成和结构变化。结果表明：木荷自由基的光谱分裂因子g=2．0033,自由基的强度随吸收剂量按指数规律,I=1-e40增加;经过200kGy剂量的辐照后木荷表面O／C原子比稍有增加,C—C、C—H和C-O键含量增加,C=O双键含量减少,-O—C=O含量增加为原来的2．5倍,说明木材表面生成了一些含氧官能团,或碳的氧化态增高。     

聚丙烯的辐射效应

本文研究了在室温下,真空,氮气或空气存在时,γ射线对聚丙烯毡和薄膜性能的影响(包括粘均分子量、等规度、机械强度和结晶度)。测定了辐照时产生的气体,并计算了它们的G值,分别为G_(H2)=2.52～3.56,G_(CH4)=0.11～0.21,G_(C2H4)=0.01～0.02,G_(C3H6)=0.13～0.21,G_(C4H8)=0.26～0.24 实验结果表明,剂量率在2.78×10~2rad/s时,辐照剂量小于5×10~5rad,材料性能几乎没有变化,剂量继续增加,物理和机械性能逐渐下降,辐照剂量超过5×10~6rad后,就产生大量低分子碳氢化合物,辐照剂量达到3×10~7rad时,试样受到极大破坏,甚至可成粉末。 ESR光谱测定结果指出,在真空辐照时产生的陷落自由基,一旦暴露空气就转变成过氧化自由基,并可引起自氧化降解反应,使试样进一步裂解。因此,我们认为要提高聚丙烯的辐射稳定性,可添加某些抗氧剂或做成多组份共聚物。     

DL－苏氨酸辐照效应的谱学研究

用电子自旋（ＥＳ）波谱、固体高分辨核磁共振１３ＣＮＭＲ谱以及Ｘ－衍射光谱，探讨了ＤＬ－苏氨酸（Ｔｈｒ）的γ辐照稳定性。Ｔｈｒ的１３ＣＮＭＲ化学位移和Ｘ－射线衍射数据结果表明，Ｔｈｒ多晶固体在１００ｋＧｙ剂量范围内的化学结构是稳定的。ＥＳＲ谱强度和１３Ｃ共振谱线宽随着剂量的增加而增大，是辐照自由基浓度的变化所致。     

聚乙烯膜γ射线辐照生成自由基的ESR研究

研究了几种类型的聚乙烯膜在不同辐照气氛下生成的自由基的电子自旋共振(ESR)谱。表征了高密度聚乙烯(HDPE)辐照生成的自由基在不同放置温度时的衰减情况，为其预辐照后选择最佳放置时间及放置温度提供依据。辐照剂量在10—100kGy范围内，HDPE膜上自由基的生成量与辐照剂量呈线性关系。在相同的辐照剂量下，HDPE膜自由基的生成量高于低密度聚乙烯(LDPE)，所以预辐照接枝以HDPE基膜为好。HDPE膜空气中辐照生成烷基过氧化物的速度受氧扩散量的控制。