杂多酸（盐）配合物催化反应及应用

1.合成 新型杂多酸(盐)配合物(HPC)的合成是多酸化学研究领域的重要基础。常见的合成方法有酸化法、乙醚萃取法、离子交换法和降解法。酸化法是制备HPC的经典方法,乙醚萃取法是目前使用最广的方法。合成HPC的关键步骤是阴离子的酸化。酸化的方式常用外加酸(H_2SO_4或HCl)法,也可用离子交换法和电解法。一般可得固体的杂多酸。近年来,固相合成HPC的方法也得到应用,文献报道     

杂多酸(盐)催化剂在有机合成中的应用

概述了杂多酸(盐)催化剂独特的结构特性和制备方法,介绍了近5年来杂多酸(盐)催化剂在氧化-还原反应、酯化反应、烷基化反应、水合和脱水反应以及异构化反应中的应用,特别是改性杂多酸(盐)和不同载体负载的改性杂多酸(盐)催化剂在各类反应中的应用,并且较全面地概括了每一类反应的反应机理,列举了各种新型杂多酸(盐)催化剂在有机合成中的具体应用.     

杂多酸(盐)的催化问题

本文从杂多酸化学出发,探讨了杂多酸(盐)的催化问题,对杂多酸(盐)催化的氧化-还原反应和酸催化反应作了简要的描述和评价,并展望了杂多酸催化领域的研究方向和发展前景。     

用钨杂多酸(盐)催化制备邻苯二甲酸二辛酯

制备了五种钨杂多酸(盐),分别用它们作为合成邻苯二甲酸二辛酯的酸催化荆,结果表明,其中四种钨杂多酸(盐)有较好的催化活性。本文也探索了钨杂多酸(盐)的回收。在上述工作的基础上,对比了固体酸和硫酸催化剂,讨论了钨杂多酸(盐)在工业生产DOP中的应用前景。     

杂多酸(盐)——一种多功能催化剂

自1934年,Keggin成功地测定12—钨磷酸盐的结构以来,杂多酸(以下简称HPA)及其盐一直是无机化学和分析化学的重要研究课题。六十年代,HPA(盐)在生化、抗癌药物、化学分析方面有了重要应用。近年来,HPA(盐)的多功能催化作用更引人入胜。HPA(盐)既可作酸性催化剂,又可作氧化——还原催化剂;既可作均相催化剂,又可作非均相催化剂,并有可能成     

杂多酸(盐)催化剂在催化氧化反应中的应用进展

介绍了近几年来杂多酸(盐)催化剂在催化氧化反应中应用研究的最新进展,其中以修饰型杂多酸(盐)和负载型杂多酸(盐)作为重点进行了较全面的综述.认为杂多酸(盐)作为一类性能优异的绿色催化剂,它的研究与开发具有十分重要的意义,在有机合成中将有十分广阔的发展前景.     

杂多酸(盐)的分子结构及催化有机合成研究进展

综述了近年来杂多酸(盐)催化剂的研究进展及其在催化有机合成中的应用,着重介绍了几种类型杂多酸(盐)的分子结构与催化特性。认为杂多酸(盐)是性能优异的环境友好型催化剂,通过分子水平上研究其组成、结构与性能的关系,可以设计出多种新型结构的催化剂,在催化有机合成反应中表现出潜在的巨大应用价值。     

固载杂多酸(盐)催化材料的研究进展

综述了固载杂多酸(盐)的不同制备方法,阐述了杂多酸的结构特征,着重介绍了杂多酸催化剂在醚化、缩合、烷基化、硝化、氧化、酯化等反应中的应用。     

杂多酸(盐)用于油品氧化脱硫的研究进展

综述了杂多酸(盐)催化剂的结构特征及催化特性,包括磷钨酸(盐)体系、磷钨酸(盐)/季铵盐体系、磷钨酸季铵盐体系、负载型磷钨酸体系、磷钼酸(盐)体系、杂原子改性杂多酸体系等。介绍了几种类型杂多酸(盐)在油品氧化脱硫中的应用进展,并指出了其现存的问题及今后的研究方向。     

杂多酸(盐)催化合成肉桂酸异戊酯的研究

以杂多酸（盐）为催化剂,３Ａ分子筛为脱水剂,肉桂酸和异戊醇为原料合成肉桂酸异戊酯,考察了醇酸比、催化剂种类、催化剂用量、反应时间对酯产率的影响。结果表明,在肉桂酸用量为０１ｍｏｌ情况下,用ＡｌＰＷ１２Ｏ４０为催化剂,催化剂用量为１００ｇ,醇酸摩尔比为２５∶１,反应时间３ｈ,反应温度１３５～１４０℃是最适宜的反应条件。酯产率超过９６％。     

杂多酸(盐)环氧化催化剂及机理的研究进展

介绍了环氧化反应中杂多酸(盐)催化剂的反应机理、种类及其制备方法,以及其在环氧化反应中的最新应用.     

杂多酸(盐)催化新型香料草莓酯的合成

采用硅钨酸铝作催化剂 ,以乙酰乙酸乙酯和 1 ,2 丙二醇为原料合成草莓酯。优化的反应条件为 :0 2mol乙酰乙酸乙酯 ,0 2mol1 ,2 丙二醇 ,40ml环己烷 ,0 3 g硅钨酸铝 ,反应 3 5h ,草莓酯收率达 81 6%。产物经理化检验和红外光谱确证     

杂多酸(盐)催化合成丙烯酸正丁酯的研究

对杂多酸（ 盐） 均相、非均相和固载型催化剂催化丙烯酸和正丁醇反应合成丙烯酸正丁酯进行了研究。实验结果表明：丙烯酸０－５ｍｏｌ、正丁醇０－５５ｍｏｌ、催化剂用量为丙烯酸质量的１－２％ 、反应温度为１３０℃时,丙烯酸的转化率和酯化反应的选择性都在９６％ 以上。非均相和固载型杂多酸（ 盐） 催化剂均可多次使用而活性没有明显下降。     

杂多酸(盐)催化顺丁烯二酸环氧化反应的研究

实验采用杂多酸（盐）为催化剂,过氧化氲为氧化剂,通过不同因素对顺丁烯二酸环氧化反应的影响进行了较系统的探讨,本实验所确定的最佳反应条件为溶液pH=6;反应温度65℃;催化剂浓度0．5‰;反应物物质的量之比为1：1,得到理想的产物产率和纯度。     

钌及其配合物应用研究进展

钌及其配合物具有较好的催化活性及抗肿瘤活性,在化工及医学领域的应用较广泛。查阅大量相关资料,对其在催化方面及抗肿瘤等领域的研究现状进行综述。     

改性香菇多糖铁(Ⅲ)配合物的制备及其应用研究

采用95%乙醇对香菇粉进行脱脂预处理后,再用超声波法提取香菇多糖(LNT)。为提高其水溶性,采用过氧化氢氧化法对提取的香菇多糖进行化学改性。探究了过氧化氢浓度、pH值、改性时间等因素对改性香菇多糖(MLNT)水溶性的影响。利用傅里叶变换红外光谱和X射线粉末衍射技术对改性香菇多糖进行了结构表征。结果表明,改性后香菇多糖的分子结构发生改变,其水溶性以及与Fe(Ⅲ)的配位能力增强。采用共振散射技术研究了改性香菇多糖与三价铁离子的配位作用,并考察了反应介质、pH值、改性多糖用量等因素的影响。在最优实验条件下,在0.40~6.0μg/mL范围内,体系的共振散射强度变化值ΔI与Fe(Ⅲ)浓度之间有一定的线性关系,其检出限为0.81 ng/mL。据此,分别分析测定了矿渣和布袋灰中的铁含量,相对标准偏差为3.8%和3.4%,回收率为102%和112%。     

负载杂多酸(盐)的表征及其在苹果酯合成反应中的催化性能

用浸渍法制备了一系列负载型磷钨酸及其铯盐催化剂,载体包括超稳Y沸石（USY）、脱铝超稳Y沸石（DUSY）、SiO₂和SBA-15,测定了催化剂的比表面积和酸强度,并在乙酰乙酸乙酯与乙二醇液相缩合制取苹果酯反应中考察了催化剂的性能.结果表明,这些负载型杂多化合物催化剂都表现出较高的催化活性.然而,催化剂在水中的溶脱性能实验表明,负载型磷钨酸催化剂存在严重的活性组分流失现象,不能重复使用,而DUSY负载的磷钨酸铯盐催化剂不仅表现出较高的催化活性,而且显示出较好的重复使用性能.在优化的反应条件下30% (质量分数) Cs_2.5H_0.5PW/DUSY催化剂上乙酰乙酸乙酯的转化率可达98.7%,苹果酯的选择性大于97%.     

羟胺(盐)的合成及其应用研究进展

简要介绍了生产羟胺(盐)的拉西法、硝酸根离子还原法等工业方法,以及一步合成羟胺的最新研究进展;概述了羟胺(盐)在合成环己酮肟、制备羟胺-O-磺酸等传统应用领域,以及在合成芳香烃胺类、芳香烃酚类化合物等清洁安全化工过程中的最新应用。在此基础上,指出随着羟胺的用途不断扩展,在温和的反应条件下、清洁高效的一步合成羟胺(盐)是今后的研究热点。     

一种氨基吡啶铈(Ⅲ)配合物的合成及其应用研究

合成了氨基吡啶铈(Ⅲ)配合物并通过核磁和元素分析对其进行了表征;通过热重分析(TGA)对其热稳定性,挥发性和蒸汽压等热性质进行了研究,以期适用于化学气相沉积(CVD)技术的应用。最后,通过热型CVD技术制备出了Ce O2薄膜,表明氨基吡啶铈(Ⅲ)配合物可以作为一种新型的CVD前驱体。