供氢剂辅助重油热改质技术研究进展

重油高黏度和高密度的特点给重油开采、集输和加工带来极大不便,一般都要先对其进行降黏处理。供氢热裂化是在传统减黏裂化基础上加入供氢剂,以改善减黏裂化加工深度不大、装置易生焦、产品安定性差等问题的一种高效重油改质降黏技术。文章首先介绍了重油管输技术基本类型,然后从供氢剂的供氢机理、供氢剂加入的作用、供氢剂的基本类型、供氢剂可供氢量的计算方法和供氢剂的运用等方面进行了综述。对于供氢剂的选择需要根据工艺条件和供氢剂性质等方面综合分析。指出在不生焦的前提下,尽可能提高改质苛刻度可有效提升重油改质效果,而影响生焦和抑制结焦的关键在于来自供氢剂的活泼氢能否及时封闭沥青质自由基。     

超临界条件下甲基环己烷的结焦抑制研究

以甲基环己烷作为烃类燃料环烷烃的模型化合物,研究了超临界反应条件下结焦抑制剂二苄基二硒醚和供氢剂四氢蔡/四氢蔡酮对环烷烃热裂解的结焦抑制作用.结果表明,二苄基二硒醚添加质量分数为300×10-6的结焦抑制率可达到56.3%,四氢蔡/四氢蔡酮添加摩尔分数为3%的结焦抑制率可达到53.5%,且对气体产物分布影响不大.SEM...     

乙烯裂解装置中的结焦抑制剂

根据抑制结焦的机理对结焦抑剂进行了分类,重点介绍了各类结焦抑制剂的情况,提出了此项研究的发展前景及建议.     

塔河常渣减黏裂化反应规律及生焦抑制方法研究

以塔河常渣(THAR)为研究对象,在不同的反应温度及反应时间下,进行减黏裂化反应,考察不同反应条件对产物分布及减黏油性质的影响。研究结果表明,随反应温度和反应时间的增加,减黏油的黏度逐渐降低,生焦率呈上升趋势。塔河常渣的沥青质含量极高,即使在较缓和的操作条件下,依然易产生大量焦炭,影响其运输。为减小生焦量,本文提出供氢剂抑焦、供氢催化改质抑焦、超临界流体分散等3种方案,并进行对比分析。研究发现,供氢剂四氢萘只有在加压状态下呈现液相时才能起到供氢作用,其生焦量随着四氢萘加入量的增加而减少。油酸及环烷酸钴具有催化四氢萘的供氢作用,其加入能进一步降低生焦。甲苯在低压状态下对抑制体系生焦不明显,当压力升高到超临界压力后,超临界甲苯由于具有溶解及分散重油的作用,可减少缩合反应,使生焦总量降低。     

Cr/W/稀土氧化物涂层的抑制结焦性能

急冷锅炉(TLE)是乙烯热裂解装置的重要设备,在运行中急冷锅炉炉管内壁会有结焦现象,降低急冷锅炉传热系数并增加炉管压力降,严重影响传热效果,需要进行周期性清焦.为了能够有效地抑制结焦,在炉管内壁表面上制备了一层Cr/W/稀土Re_xO_y惰性涂层,借助乙烯裂解结焦模拟装置、金相显微镜、扫描电子显微镜(SEM)和透射电镜(TEM)等设备从试样结焦表面形貌特征和结焦量等方面对所开发的涂层进行了抑焦性能研究.实验结果表明,无涂层试样表面存在催化焦和颗粒状焦,结焦严重;而涂层试样抑焦效果明显,表面不存在催化结焦,且焦层与涂层表面黏附性差结合较弱容易脱落,其结焦抑制率可达79.1%.     

油砂沥青超临界水热改质研究进展

油砂沥青超临界水热改质技术作为一种新型的绿色工艺,具有原料转化率高,体系结焦量少,脱硫、脱硝、脱重金属效果明显等优点;但迄今为止学术界对该过程的机理及相态变化情况仍无法进行准确的描述,尤其是对超临界水在体系中的作用仍存在争议。本文总结了油砂沥青超临界水热改质技术的机理,重点分析了超临界水在体系中的作用,简述了供氢剂和催化剂的研究情况,同时从相行为方面提出了提高体系改质效果的方法。分析表明超临界水在体系中的供氢效果并不显著,而更多的是以催化剂的作用存在。固体催化剂在该体系中的应用存在诸多缺陷,供氢剂的开发将成为油砂沥青超临界水热改质技术的发展方向,且供氢剂和自由基引发剂的应用将极大缓和工艺条件、降低设备要求,有利于促进该工艺的工业化。     

菲利普斯公司转让裂解炉防结盐技术

菲利普斯石油公司已将其防结焦剂技术在美国的商业许可证卖给莫比尔化学公司。此防焦技术供用于蒸汽裂解炉。这种称作CCA500的化学抑制剂能延长裂解炉检修周期的运转期限1～4倍(视炉管的状况而定),并能降低一氧化碳的生成量。此化学抑制剂曾在菲利普斯公司的斯威尼炼油厂和Daelim公司韩国Yochon炼油厂进行过工业规模实证试验。莫比尔公司将在其休斯敦烯烃联合企业使用此防结焦剂。裂解炉管表面会生成焦炭,在下游设备也会积聚焦炭,因此常需停工进行蒸汽空气除焦处理,导致乙烯减产,并会使炉管寿命缩短。CO的生成也会影响生产,并会使下游的…     

废矿物油再生装置阻焦剂的研究

本研究针对废矿物油再生装置减压蒸馏工段的加热管结焦现象,分析了结焦机理,阻焦剂的研究思路,积垢和结焦的解决方法,设计和研发出阻焦剂,阻焦剂包括如下组分:清净剂、分散剂、阻聚剂、抗焦剂,溶剂,清净剂为十二烷基硫酸钠,分散剂为聚异丁烯丁二酰亚胺,抗焦剂为N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺,阻聚剂为对苯二酚,溶剂为柴油。阻焦剂组分质量百分比:20～30%清净剂、30～38%分散剂、5～8%阻聚剂、10～15%抗焦剂,余量为溶剂。对阻焦剂的性能评价,然后应用于废润滑油再生装置,阻焦剂可明显减缓生产装置的积垢/结焦,开工时间可由一般的40天延长至100天,保证了装置的长周期运行,显著提高了生产效率和综合效益。     

合成氨压缩机级间换热器抑焦技术的研究

合成氨工艺过程中多级压缩级问换热器的结焦现象非常普遍，直接影响压缩机的运转效率和生产的正常进行，开发其结焦抑制技术是多级压缩的共性关键问题。本文以贵州开磷集团合成氨公司的压缩工段为例，对级间换热器的结焦现状及影响因素进行了分析。在结合乙烯裂解炉抑焦技术的基础上，展望了适用于合成氨级间换热器的抑焦技术。     

“乙烷炉结焦抑制剂N-360工业试验”项目取得成功

“乙烷炉结焦抑制剂N-360工业试验”项目在扬子烯烃厂乙烷炉(SRT-1)上进行了4个周期的工业应用试验,试验结果表明：该结焦抑制剂具有显著的抑制炉管结焦的作用,可以将乙烷炉的运行周期延长到100天以上。同时,使用接焦抑制剂后,裂解产物中一氧化碳含量有所下降,促进了裂解炉辐射段炉管     

炼焦机理和焦炭质量预测的研究进展

综述了煤的热塑性、炼焦机理和焦炭质量预测的研究进展。煤的化学结构如煤中镜质组的烷基侧链和移动氢的含量决定了煤的热塑性,核磁共振、质子磁共振热分析、拉曼光谱和电子顺磁共振谱等从分子水平解释煤的热塑性、配合煤的相互作用和炼焦机理。塑性成焦机理认为,良好的氢传递和分子重排是炼焦中获得优质焦炭的重要条件,塑性成分在焦炭光学组织形成中非常关键,改变加热速率可使煤的光学组织形成机理改变。碱度指数（modified basicity index,MBI）、复合焦势（composite coking potential,CCP）和组合煤指数（combined coal index,CCI）等参数可精确地预测焦炭反应后强度和焦炭反应性。矿物质对焦炭强度的影响是研究热点,控制焦炭的裂纹和尺寸是未来焦炭质量的要求。     

固定床渣油加氢催化剂表面积炭及抑制研究进展

固定床渣油加氢技术是重质油轻质化的重要手段,积炭是造成催化剂失活、缩短渣油加氢装置运行周期的重要原因之一。本文介绍了固定床渣油加氢反应时催化剂积炭的来源、积炭类型及形成机理、影响积炭形成的因素、抑制催化剂积炭的方法。积炭分为软炭和硬炭,主要由渣油中的沥青质等稠合芳香环化合物吸附于催化剂表面脱氢缩合形成;渣油性质、催化剂物化性能和工艺条件共同影响积炭形成,低黏度渣油、大孔径催化剂及较高氢分压可以减少催化剂表面积炭量;反应过程中掺杂低黏度高芳香性馏分油可以较好地抑制积炭形成。文章指出通过对固定床渣油加氢催化剂积炭问题的分析,可以达到有效抑制催化剂表面积炭和延长催化剂运转周期的目的。     

生物油非催化热转化过程中受热结焦特性研究进展

生物油在受热条件下极易结焦,结焦是影响生物油规模化利用的重要因素之一,因此深入理解生物油受热结焦特性是实现生物油高效热转化利用的基础。本文从生物油热解过程的关键反应参数（温度、升温速率、气氛、压力、灰分）、生物油化学成分、生物油有机组分间交互作用、自由基反应特性等方面综述了生物油受热结焦特性相关研究进展,总结了反应参数对生物油热解结焦反应网络的影响,梳理了生物油各特征组分单独热解结焦及特征组分间交互作用对结焦特性的影响机制,并基于生物油结焦机理和焦炭的物化特性,总结了通过定向调控生物油结焦反应过程,将焦炭作为燃料和炭材料的潜在利用途径。最后,指出了明晰生物油受热结焦机理还需从生物油组分间交互作用机制和自由基反应机理的角度进一步探究。本文为实现生物油高效热转化利用提供了理论参考和借鉴。     

烃类裂解结焦机理的研究

烃类高温裂解生产乙烯过程中 ,炉管管壁结焦不仅导致传热系数下降 ,压力降增大 ,管子腐蚀 ,还会堵塞炉管 ,影响裂解炉正常运转 ,因此研究结焦机理 ,从而更有效地抑制结焦一直受到人们的重视。结焦过程涉及到不同形式的焦油和炭的复杂过程 ,虽报道的文章很多 ,但确切机理尚不清楚。目前综合国内外的有关文献报道 ,对烃类热裂解过程中的结焦机理进行了详细综述 ,着重阐述了以金属碳化物为中间产物的金属催化反应 ,即金属催化结焦 ;非催化结焦 ;自由基结焦三种结焦机理。同时叙述了用此三种结焦机理如何解释实验室和工业装置的结焦状况。为进一步探索结焦机理开发新的结焦抑制技术奠定了一定的基础。     

分子筛催化剂积炭失活行为探讨

反应过程中生成的重质副产物积炭堵塞孔道是造成酸性分子筛催化剂失活的主要因素.影响积炭的因素有催化剂的孔道结构、酸性以及操作条件.对分子筛催化剂积炭失活机理、积炭表征技术、影响因素和抑制措施进行了综述,并介绍了一种积炭分离方法,对分子筛催化剂积炭研究的发展趋势进行了分析.     

催化裂化结焦反应的研究进展

综述了近年来催化裂化结焦反应的研究进展情况,重点介绍了结焦反应的影响因素、焦炭对催化反应的影响、结焦机理以及焦炭的表征4个方面。研究认为,原料的性质、反应温度、催化剂的类型等因素均会对焦炭的生成产生影响。焦炭可以导致催化剂的失活,而位于孔道内部的焦炭对反应物或产物的扩散不利,进而影响产物的分布。研究表明,各种烃类组分形成焦炭的过程都必须经历芳香烃这一步。对于结焦催化剂可以采取多种表征手段,其中利用XPS以及GC-MS对焦炭进行表征的报道日益增多。尽管国内外对于催化裂化结焦反应的研究开展较早,然而探究焦炭的具体成分仍存在不小的困难,通过先进的表征手段鉴定焦炭中高缩合度芳烃组分以及如何减小催化裂化催化剂的结焦量将成为未来的研究方向。     

催化裂化油浆系统结焦原因及预防措施

介绍1.8 Mt/h催化裂化装置油浆系统结焦形成的机理并分析油浆系统结焦的原因,结合装置运行的实际操作以及经验,提出预防油浆系统结焦的措施。催化裂化油浆结焦的原因主要由一些稠环化合物具有热缩和反应活性,这些稠环化合物吸附、粘附在催化剂上并发生缔合或缩合反应并生成由有机物与无机物组成的混合结垢催化剂、焦炭及少量金属化合物。通过降低油浆密度、降低分馏塔底温度、加大油浆阻垢剂注入量等措施可以有效地预防油浆系统结焦。     

甲烷自热重整制氢技术的研究进展

综述了甲烷自热重整反应制氢的研究进展情况,介绍了催化剂的活性组分、助催化剂、载体、钙钛矿型催化剂的研究现状以及新的研究动向,并对积碳的形成及消除进行了简单介绍;另外,对金属膜分离法、水煤气变换法及一氧化碳选择性氧化法等氢气纯化方法进行了讨论,指出钯膜反应器的甲烷转化率高,且能直接得到纯净的氢气。     

乙烯裂解炉结焦抑制技术进展

综述了近年来国内外乙烯裂解过程中结焦抑制技术研究及工业应用进展;介绍了添加结焦抑制剂、炉管涂覆技术研究、新材料炉管的工业应用;对中国乙烯装置开发结焦抑制技术提出了建议。     

Z417/Z418蒸汽转化催化剂的应用及积炭中毒失活原因分析

对中国石油西安石化分公司新建制氢装置蒸汽转化催化剂的使用进行了总结，剖析转化催化剂积炭和中毒失活的原因，提出了防止积炭和中毒失活的预防措施及保证装置长周期运行的方法。