新型红色磷光铱（Ⅲ）配合物的合成及表征

以2-（2’-苯并噻吩基）吡啶（btp）、对乙烯基苯甲酸（VBA）为原料,通过与水合三氯化铱（IrCl3·3H2O）配合,得到了一种新型铱（Ⅲ）配合物Ir（btp）2（VBA）,通过元素分析、FT—IR光谱及^1HNMR谱对其进行了结构表征,并研究了其UV—Vis吸收光谱和光致发光光谱。结果表明,配合物在403和462nm处存在单重态和三重态的吸收峰,在630nm处有较强的金属配合物三重态的磷光发射峰,是一种新型红色磷光材料。     

香豆素酮类化合物的瞬态研究——Ⅲ.香豆素酮和碘鎓盐间的电子转移

本工作采用激光闪光光解法对香豆素酮类化合物敏化碘鎓盐化合物问题进行了研究。结果表明:碘鎓盐化合物能通过电子转移机理猝灭香豆素酮的激发三重态。工作中还用甲基紫精(PQ~(2+))为模型化物,观察到它也能使香豆素酮的三重态猝灭,同时可看到在位于610nm处的PQ~+生成。这些结果说明,在发生电子转移的反应中香豆素酮是电子给体,按Weller公式的计算结果也表明它们之间可发生电子转移反应。     

一种铱磷光配合物的合成表征及性能研究

利用2-苯基吡啶(ppy)、三水合氯化铱(IrCl_3·3H_2O)和2-吡啶甲酸(pic)配位,得到铱配位物Ir(ppy)_2pic,合成产率9 0%,该方法适合于Ir(ppy)2pic的批量制备。通过元素分析、核磁共振(~1H-NMR、~(13)C-NMR)和质谱(MS)对产物分子结构进行了表征,此外结合紫外吸收光谱(UV-Vis)和荧光光谱(PL)对其光物理性能进行了研究。结果表明:该配合物在紫外谱图上的250~300 nm处出现了强的配体单重态π-π*自旋跃迁吸收峰,在400~500 nm处出现了铱(Ш)到配体的单重态和三重态(~1MLCT和~3MLCT)电子跃迁吸收峰,在荧光光谱的514 nm处有较强的金属配合物三重态的磷光发射峰,显示为一种高效的绿色磷光材料。     

新型三重态光敏剂——3-芳甲酰基香豆素光物理和光化学性质的研究

本工作合成了一系列新型的三重态光敏剂——3-芳甲酰基香豆素。测定了它们的吸收光谱和磷光光谱,研究了它们的光物理和光化学行为,包括如磷光量子产率的测定以及比较了它们对反式茋敏化异构化的能力。结果表明,这是一类很有效的三重态光敏剂。     

有机激发三重态参与的光化学反应研究进展

光化学反应包括直接光解和间接氧化反应,其中间接氧化反应主要通过活性氧化性物种（reactive oxygen species, ROS）包括单线态氧（¹O₂）、过氧自由基（{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}^{-}）和羟基自由基（·OH）等进行。近年来,有机激发三重态（³C^*）作为一种特殊的氧化剂参与光化学反应引起了广泛关注。本文主要综述了有机三重态光敏剂的形成和光化学反应机制、³C^*参与的环境光化学反应、³C^*自由基寿命、反应速率及稳态浓度测定和激发三重态的应用5个方面,并对未来有机分子激发三重态的研究方向进行了展望,指出³C^*是很多挥发性有机化合物（VOCs）或半/中等挥发性有机化合物（S/IVOCs）在大气中重要的汇,自然水体中溶解性有机质（dissolved organic matter,DOM）的激发三重态（³DOM^*）是污染物降解的主要氧化剂。今后应扩大³C^*与有机物反应的研究范畴,测定不同体系中³C^*的稳态浓度、产生速率（量子产率）等,为污染物治理提供理论依据。     

冠醚连接的给体—受体化合物中分子内远程三重态能量传递

本文合成了用冠醚连接的二苯酮基（给体）和萘基（受体）的二元化合物，用稳态和时间分辨光谱研究了该化合物分子内远程三重态能量传递，证实当冠醚络合钠离子以后，可以发生有效的分子内远程三重态能量传递，对传递机制进行了讨论．     

新型香豆素酮类不对称双光子染料的合成及其光物理性质

本文以二苯乙烯和香豆素为共轭桥,二乙氨基为电子给体,羰基为电子受体,合成了一个具有D-π1-A-π2-D结构的香豆素酮类双光子染料C3.用紫外-可见光谱、荧光光谱研究了该化合物的光物理性质.发现在光作用下C3很容易发生分子内电荷转移,进而转变为扭曲的分子内电荷转移,产生很大的偶极矩变化.以飞秒脉冲激光为激发光源,用上转换荧光法测定了其双光子吸收截面.在激发波长为850 nm时,新化合物的双光子吸收截面值达1292 GM,比同系列香豆素酮衍生物C1、C2的双光子吸收截面值高一到两个数量级.     

四-α（β）-（4-吡啶氧基）酞菁锌的光物理性质研究

测定了新合成的α位取代和β位取代的四-(4-吡啶氧基)酞菁锌配合物的UV-Vis吸收光谱、荧光光谱及激发单重态寿命、纳秒瞬态吸收光谱与激发三重态寿命.在此基础上,与相关配合物进行了比较,探讨了取代基及其取代位置对酞菁锌配合物的吸收光谱、激发单重态寿命及激发三重态寿命的影响.     

香豆素酮类化合物的瞬态研究——Ⅱ.不同单体和胺类化合物对香豆素酮三重态的猝灭

本工作采用激光闪光光解方法对香豆素酮类化合物的光还原及其三重态的猝灭问题进行了研究。当以胺类化合物为猝灭剂时,可以清楚地观察到半片呐醇自由基的生成,并得到了它的瞬态吸收光谱。以几种烯类单体去猝灭香豆素酮的三重态,所得的猝灭速度常数表明:单体的猝灭能力不能和胺类的猝灭能力相竞争,因此,可以预期这类化合物可以引发聚合某些不能为二苯酮引发体系所聚合的单体。     

香豆素酮类化合物的瞬态研究——Ⅰ.瞬态吸收光谱及其归属等的研究

利用激光闪光光解设备研究了香豆素酮类化合物的瞬态光谱。通过对瞬态产物寿命的测定以及在N_2与空气中比较瞬态产物衰退曲线的特征可以认为,在瞬态光谱中以410nm为中心的吸收应归属于香豆素酮的三重态。工作中还测定了香豆素酮三重态的克分子吸收系数ε_T、T-T湮灭常数κ_(TT)以及它们的三重态量子产率Φ_T。     

Spherical Silica Functionalized by 2-Naphthalene Methanol Luminophores as a Phosphorescence Sensor

Photoluminescence is known to have huge potential for applications in studying biological systems. In that respect, phosphorescent dye molecules open the possibility to study the local slow solvent dynamics close to hard and soft surfaces and interfaces using the triplet state (TSD: triplet state solvation dynamics). However, for that purpose, probe molecules with efficient phosphorescence features are required with a fixed location on the surface. In this article, a potential TSD probe is presented in the form of a nanocomposite: we synthesize spherical silica particles with 2-naphthalene methanol molecules attached to the surface with a predefined surface density. The synthesis procedure is described in detail, and the obtained materials are characterized employing transmission electron microscopy imaging, Raman, and X-ray photoelectron spectroscopy. Finally, TSD experiments are carried out in order to confirm the phosphorescence properties of the obtained materials and the route to develop phosphorescent sensors at silica surfaces based on the presented results is discussed.     

蒽－对二氰基乙烯基苯激基复合物的形成与能量传递

本文设计合成了三个以不同链长相连接的蒽－对二氰基乙烯基苯（Ａｎ－ＤＣＶＢ）化合物。利用吸收光谱，荧光光谱，激光闪光光解和单光子计数器等证实Ａｎ－ＤＣＶＢ受光激发，发生分子内电子转移，生成激基复合物且发现有三重态能量传递，描述了分子内电子转移的主要途径，研究并探讨了Ａｎ－ＤＣＶＢ的三种不同连接链长对分子构象，激基复合物的形成以及三重态能量传递的影响。     

Aggregation-induced Phosphorescence Enhancement in IrIII Complexes

Transition metal complexes that efficiently emit from an excited state with formally triplet character are an appealing class of compounds. However, they typically suffer from severe quenching, e. g. triplet-triplet annihilation, in aggregated phase that often hampers their use in the solid-state. Nonetheless, an intriguing effect, namely aggregation-induced phosphorescence enhancement, has been sometimes observed, but clear elucidation of the mechanisms underlying this phenomenon is far from trivial. Nowadays, cyclometalated Ir^III emitters play a leading role due to their outstanding features. Aiming at a rationalization of the AIPE effect, an overview of the different classes of Ir^III emitters displaying enhancement of the emission upon aggregation will be herein provided along with their potential applications. Their photophysical properties will be discussed jointly with their X-ray structural analysis. Ir^III complexes represent the largest family of AIPE-active compounds to date.     

三重环流生物流化床反应器的混合特性

研究了三重环流生物流化床反应器混合特性,通过循环时间与混合时间的测定来比较三重环流五单重环流反应器的混合性能,发现三重环流反应器的混合时间较短。此外,对三重环流反应顺的物料分布测试结果可知正常流态化条件下所有工况其物料分布均接近全混流模型,离散程度随操作液流量的增大而减小,亦随操作气速的增大而变小。     

无色孔雀绿的光氧化反应

用紫外光照射三苯甲烷染料的无色母体,可使其发生光氧化反应而生成相应的有色染料。近廿年来,这一反应已被广泛用于许多非银成象体系中。但到目前为止,这一反应的灵敏度,反应物及产物的贮存稳定性都还远不如卤化银。因此,深入探讨它的反应机理,寻找更好的反应条件,采取相应有效的贮存措施,一直是在努力研究的问题。     

无色孔雀绿光氧化反应的途径

前一篇文章已说明,无色孔雀绿(LMG)经光氧化生成孔雀绿(MG~+)染料是一个复杂的光化学过程。萘加入反应溶液猝灭了LMG的激发态,但却使反应速率升高。对这一实验结果我们曾推断为:可能是由于萘与LMG之间发生了电子转移作用。本文将对这一推断作进一步实验论证,并将说明在没有电子受体参加时,LMG的光氧化主要通过其激发三线态途径进行。已得到的实验结果证明,我们的上述推断是正确的,现予以报道。     

不对称五氮齿镉和铟大环配合物的激发态性能研究

本文研究了不对称五氮齿镉和铟大环配合的的激发态性能及其光稳定性。结果表明：它们的三重态能量在１２０ｋＪ／ｍｏｌ左右,最低激发三重态敏化产生单重态氧的量子产率在０．６￣０．９,它们的分子一阶超极化率在￣１０＾－２８ｅｓｕ,在光照的条件下,配合物Ⅰ相当稳定,而配合Ⅱ则形成不稳定化合物导致光褪色。     

Remote Photodamaging of DNA by Photoinduced Energy Transport

Local DNA photodamaging by light is well-studied and leads to a number of structurally identified direct damage, in particular cyclobutane pyrimidine dimers, and indirect oxidatively generated damage, such as 8-oxo-7,8-hydroxyguanine. Similar damages have now been found at remote sites, at least more than 105 Å (30 base pairs) away from the site of photoexcitation. In contrast to the established mechanisms of local DNA photodamaging, the processes of remote photodamage are only partially understood. Known pathways include those to remote oxidatively generated DNA photodamages, which were elucidated by studying electron hole transport through the DNA about 20 years ago. Recent studies with DNA photosensitizers and mechanistic proposals on photoinduced DNA-mediated energy transport are summarized in this minireview. These new mechanisms to a new type of remote DNA photodamaging provide an important extension to our general understanding to light-induced DNA damage and their mutations.     

萘酰亚胺及其含二茂铁二元化合物的分子间（内）三重态能量传递

近年来萘酰亚胺类化合物作为超分子体系中的功能单元逐渐引起了人们的重视,如快速响应的光开关体系[1]、生物荧光探针体系[2]、激光染料天线分子[3]等.作为典型的一类荧光化合物,萘环上氨基取代和烷氧基取代的萘酰亚胺衍生物的光谱性能得到了广泛的研究[4],然而,由于未取代的萘酰亚胺单重态的寿命很短,使得人们常常忽略其三重态的生成,但大多数萘酰亚胺所经历的光化学反应与其激发三重态的性能紧密相关.迄今为止,关于这方面的机理研究报道还很少[5].本文正是基于这种原因,设计合成了萘酰亚胺及共轭键连接和非共轭键连接的萘酰亚胺二茂铁二元…     

三重环流生物流化床的流体力学与传质特性

从气相含率,液体循环速度和体积氧传质系数方面研究自行设计新型结构的三重环流生物流化床的流体力学与传质特性。流化床反应器的有效体积２３Ｌ,实验条件是以空气为气相,水为液相,树脂为固相,固含率分别为０％,３％,６％和９％。实验结果表明,气相含率是影响反应器流体力学和传质特性的主要因素,气相含率增大可降低液体循环速度,增大体积氧传质系数。