Sulfolin法的工业应用

Chem-ING—TECH,Sept.1988.60,(9),P.718-719该法使用一种液体吸收剂分离出H_2S,并迅速将H_2S 氧化为元素硫。自1982年以来,Sulfolin 法已被用于净化煤气化气体。对于各种气体(包括天然气)。此法均可使用,此法使用钒盐,其化学过程已曾讨论且装置流程和各步骤均已介绍过。主要优点是腐蚀率较低。     

用含H2S很低的气体生产硫酸

丹麦托普索公司湿气硫酸法(简称WSA法)可以成功处理含有较高的CO_2、COS和有机硫的废气,不适于一般脱硫装置加工的总硫浓度太低的气体,此法也可以处理。硫的回收率为97.5～99％,产品为工业用的浓硫酸,同时可生产高压蒸汽。 WSA法适用于:①用煤或重油生产氨、甲醇或代用天然气的工厂;②含有H_2S.COS、含硫烃类,氰化物和NH_3的焦炉气;③尾气中CO_2/H_2S比率较高的天然气净化厂。 WSA法由三步组成(图1)。①原料气同过量空气混合后进入催化灼烧装置,在催化剂上于200℃下使H_2S、COS、有机硫和烃类等氧化为SO_2和SO_3。催化剂的烧区     

三嗪类除硫剂在气井撬装除硫装置中的应用

开发了液体撬装脱硫装置用于苏东气井井口脱除H_2S。在天然气加热装置加热至25℃时,选取了硫容量大于90mg/L的SRCY08为除硫剂,对装置进出口H_2S气体含量持续52h检测,结果显示出口处H2_S气体含量均为0mg/L。该装置对脱除H_2S气体有显著作用,瞬时除硫率大于98%,成功脱除了天然气中的H_2S,同时解决了高含硫气井的开采问题之一,降低了开采的费用。     

由MDEA气体处理工业装置取得的操作数据

甲基二乙醇胺(MDEA)是一种叔胺,它具有选择性脱除H_3S的能力,而在净化气流中保留大量CO_2.已知的应用MDEA装置的领域包括:硫磺装置原料气的提浓、从制硫装置尾气中回收H_2S以及天然气中选择性地脱除H_2S.哥厄(Goar)等已经讨论过制硫装置原料气提浓的有利之处.本文将讨论从一个MDEA气体处理装置取得的结果,该装置设计为把进料中CO_2的50-60%保留于净化气中,而同时又达到1格令/100标呎~3H_2S的规格要求.进吸收塔的气体量为80×10~6标呎~3/日,操作压力为940磅/吋~2(表压).     

常规克劳斯非常规分流法硫磺回收工艺在天然气净化厂的应用

针对元坝天然气净化厂脱硫再生酸气中H_2S体积分数较低(41%~48%)的特点,元坝天然气净化厂硫磺回收装置采用常规克劳斯非常规分流法硫磺回收工艺,该工艺具有流程简单、操作弹性大及自控调节先进等特点。通过在元坝天然气净化厂硫磺回收装置1年时间的工业应用,结果表明,当酸气中H_2S体积分数为41%~48%时,常规克劳斯非常规分流法硫磺回收工艺燃烧炉炉温均在1 050℃以上,炉内硫转化率为65%~68%,产品硫磺达到国家优等品质量指标。该工艺技术在元坝净化厂硫磺回收装置的成功应用,可为天然气净化厂同类装置提供参考。     

国外动态

Catasulf法脱硫美国专利No.4507274处理含H_2S 5—15V％的酸性气体的脱硫法,应用于渣油部分氧化、煤气化或天然气脱硫,硫回收率为94—99·99％;产品硫特别纯净;还可副产4.OMPa的水蒸气。含H_2S气体与化学计量的空气或氧气一起经水蒸气加热后,进入等温管式反应器(内装高活性、高选择性的新鲜催化剂),在反应器内,总硫化物中的94％转化成元素硫。反应热用来生产中压蒸汽(作本装置的加热介质)。反应产物经冷凝冷却回收     

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Bio-SR法使用细菌再生天然气处理液效率高、成本低、无废物并易于操作。用来处理酸性采矿废物的细菌是在1947年发现的。目前石化工厂和炼油中用Bio-SR法处理酸性气体。第一座商业Bio-SR法装置建于1984年,在处理炼油厂胺原料气和克劳斯原料气方面获得成功,其基本流程见图1。吸收器(1)中的硫酸铁与酸气接触,溶液吸收了硫化氢并氧化成元素硫,同时硫酸铁被还原成硫酸亚铁,其反应如下: H_2S+Fe_2(SO_4)_3→S↓+2FeSO_4+H_2SO_4 元素硫在分离器(2)中从吸收液中分离,脱硫后的吸收液被送入生物反应器(3),细菌在有空气接触     

硫磺回收催化剂的硫酸盐化中毒机理晶体结构及表面化学性质研究和探讨

在天然气净化和含硫原油加工过程中产生大量的 H_2S 气体,为了保护环境和回收元素硫,工业上普遍采用克劳斯过程处理含有 H_2S 的酸性气体,其反应方程式如下:①H_2S 3/2O_2=SO_2 H_2O ③2H_2S SO_2=3/n S_n 2H_2O反应①和②是在高温燃烧炉中进行的。在催化反应区(低于538℃)除了发生反应②外,还进行下述有机硫化物的水解反应:③COS H_2O=H_2S CO_2 ④CS_2 2H_2O=2H_2S CO_2工业装置使用天然铝矾土催化剂的总硫转化率在80—85％左右,未转化的各种硫化物均以 SO_2的形式排入大气,严重污染了环境;改用活性氧化铝催化剂后,总硫转化率可提高到     

直接催化氧化法脱除天然气中硫化氢的研究动向

对H_2S含量较低的天然气(如小于1％(体)),尤其是当CO_2/H_2S较高时,用-般的吸收一再生法脱硫时,存在着吸收液的有效硫容低和再生所得酸气中H_2S浓度低二个主要问题,一般的直接转化法(如蒽醌法、萘醌法等)也存在硫容低和设备易堵等问题。探求新的脱硫方法是有现实意义的。近年来全苏科学院天然气研究所等一些机构对用空气催化氧化法和用过羧酸液相氧化法净化含H_2S较低的天然气进行了理论探讨动力学和研究,并开展了研究实验。本文对这二种方法的实验结果作一简单介绍。     

液硫脱气

近年来,克劳斯硫磺回收装置操作者对液硫脱气技术的兴趣越来越增加.在液硫中存在H_2S和多硫化氢(H_2S_x)是克劳斯过程所特有的.在液硫处理时,液硫中散发微量的H_2S,不但污染环境,而且有爆炸性危险.因此,液硫脱气是克劳斯硫磺回收装置的重要措施.     

国外动态

Flexsorb溶剂法脱硫本方法由于使用不同的溶剂,可自各种气流中选择性的脱除H_2S或同时脱除酸性杂质(CO_2,COS,CS_2和硫醇).该法用SE或SE~ 溶剂,可将加氢后的Claus尾气中H_2S含量脱至小于10ppm(V),管输天然气中H_2S脱至小于0.088g/Nm~3.脱硫副产物为浓H_2S气流;该法用PS溶剂处理后的气体含H_2S小于0.088g/Nm~3、CO_2小于或等于50ppm(V)、COS和CS_2小于1ppm(V)、硫醇脱除率大于95%,副产气流为浓缩酸气.PS溶剂主要用于天然气净化.Flesorb法使用典型的胺法脱硫过程.Flexsorb SE是一种新的受阻胺水溶液,SE~ 是强化水溶液,吸收H_2S的选择性得到改善;PS是混合溶液,含有受阻胺、物理溶剂和水.     

乙醇胺、二乙醇胺和二甘醇胺脱硫法

胺脱硫法广泛用于脱除天然气流中的H_2S和CO_2。单乙醇胺法(简称MEA)已使用了多年。在1930年,乙醇胺法(Girbitol)首先工业化。近年来,二乙醇胺法(简称DEA)对气体加工也是很有利的。两种处理方法实质上使用同样的装置。单乙醇胺和二乙醇胺脱硫法佩勒(Perry)连续介绍了胺脱硫法,并指出用MEA和DEA在设计计算时的差别,主要如下: 过程概述参看图1,含H_2S和CO_2的天然气在一个板式塔或填充塔中以逆     

大庆油田天然气处理过程中硫化氢对环境的影响评价

根据大庆油田天然气分公司深冷、浅冷、原稳和天然气净化等各套装置原料气气源、工艺流程和厂房设置的特点,通过现场取样、化验分析等方式,确定了分子筛单元和MDEA溶液脱碳过程对H_2S有聚集作用;通过计算H_2S浓度极限、预测H_2S暴露半径等方法,确定了当生产装置发生天然气、CO_2等原料(产品)大量泄漏或持续渗漏时,各厂房、区域H_2S浓度均不会达到爆炸极限,但是发生大量泄漏时则容易出现H_2S中毒风险,应急处置中应采取以制止天然气、CO_2泄漏(渗漏)为主,以测定区域内H_2S含量为辅的处置方法,结合使用H_2S浓度在线监测设备和便携式检测仪,确保作业环境H2S浓度安全,必要时穿戴呼吸器或防化工作服等,确保作业人员安全。     

20×104 t/a硫磺回收装置液硫脱气组合工艺应用分析

普光天然气净化厂建设有12套大型硫磺回收装置,硫磺产能240×10~4 t/a。原设计采用BlackVeatch的专利MAG~(○R)技术脱除液硫中硫化氢(H_2S),逸散废气经低压蒸汽抽射器引入尾气焚烧炉。投产初期,液硫中H_2S质量分数远高于控制指标0.001 5%。后续引入空气鼓泡加喷射脱气工艺,液硫中H_2S质量分数降至0.001 0%以下。随着装置的运行,催化剂、溶剂性能下降,烟气SO_2排放标准日趋严格,采用中压蒸汽抽射器,将液硫池废气由尾气焚烧炉改入克劳斯炉,回收废气中的硫元素,将排放烟气中SO_2质量浓度降至200 mg/m~3以下。     

解决四川输气干线气质的技术经济分析

现状四川天然气产量约为全国的40%,在全省的能源结构中占有重要位置.四川气田分布面积甚广,气质的差别也很大.含硫天然气的处理及输送1、经过20多年的努力,已经掌握了一批脱硫方法.目前中至高硫天然气使用-乙醇胺(MEA)及二异丙醇胺(DIPA)-环丁砜等法处理,解决了H_2S及有机硫等的脱除问题,取得了丰富的经验,可以说已在逐步进入得心应手的境况.如表1所示,四川石油管理局现共有脱硫装置11套,设计处理能力1110×10~4m~3/d,由于气田分布状况的演变及压力递降等原因,装置的实际处理量约为540×10~4m~3/d.     

脱硫一厂再生塔腐蚀裂漏调查报告

威远脱硫一厂是我国自行设计、施工的第一个大型天然气净化处理装置。设计处理能力为14×10~5m~3<两套>。1967年2月投产。其脱硫工段系采用乙醇胺法脱硫,乙醇胺浓度为12～16％(重量)。原料天然气中H_2s含量为1.46％、CO_2含量为5.14％。再生塔的条件是将吸收饱和后的乙醇胺溶液(简称富液)通过降压和加温而解脱出被吸收的H_2S和CO_2,再生成含H_2S     

“硫88”会议报导元素硫生产的进展

正在规划中的从含60—90×10~(-2)H_2S的超酸性天然气中回收的硫是一种新的硫磺资源,在加拿大西部和中国均发现了这种超酸性天然气。光加拿大的可采储量保守估计就达4000万吨。但从酸性天然气实现工业化生产回收元素硫之前,还必须解决一些复杂的工艺问题,其中主要的是在气井管串上的硫沉积问题。酸性天然气下仅包含有以H_2S 形式存在的硫,还含有溶解的元素硫。元素硫的溶解度正比于压力、温度和H_2S 浓度。随着气体从储层上升到井口时温度和压力的降低,如果气体原先几乎已被元素硫饱和的活,那么这时硫磺就会析出并可能完全堵塞气井.     

超级克劳斯硫磺回收技术及选择性氧化催化剂

<正> 引言在石油加工和天然气净化过程中,产生大量的H_2S气体,为了保护环境和回收元素硫,工业上普遍采用克劳斯过程处理含有H_2S的酸性气体。工业克劳斯装置硫回收率一般在94～97％之间,未转化的各种硫化物,即相当于装置处理量的4～5％的硫,灼烧后以SO_2的形式排入大气严重地污染了环境。为了限制SO_2排放,欧洲经济共同体已制订法规,要求克劳斯装置硫回收率到1992年时,至少达到98.5％,联邦德国则要求高     

选择性胺吸收DD法

应用范围从天然气、合成气、煤气、硫回收装置尾气和酸性气流中高度地选择脱除H_2S,特别适用于将再生塔顶排出的酸气中的H_2S含量提高到任一所欲的浓度并且同时生产纯净的CO_2。     

Claus装置的灵活性

为满足大部份H_2S必须转化成元素硫的需要,Claus硫磺回收装置应具有灵活性.H_2S负荷可以降到低于5%,而含其他硫化合物的附加气(即酸性水汽提气)不需要进一步处理也可以加工到使尾气中H_2S:SO_2为2:1.烃、氨和氰化物也可以高浓度进料,而不会降低硫磺质量.这些进料仅仅受必需的空气剩余量限制,因为残余氧和附加气中生成的SO_2由主气流中的H_2S补偿.硫磺回收单元进料气中的H_2S含量,工艺上可以在几乎100%到约5%(V)的范围内变化.除空气以外氧的使用,对产品的改进,生产能力的提高或投资的降低都很有利,当必须使用氧时,不仅可低于20%(V),也可以高于20%(V).掌握处理含硫气的这些方法的关键在于燃烧器设备和燃烧室的设计.