N-乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺的合成

以胡椒环为起始原料,经硝化、还原、烷基化制备N-乙基胡椒胺。胡椒环的硝化反应以硝酸为硝化剂,硝基胡椒环的产率≥95.5%,纯度≥99%。硝基胡椒环的还原和N-乙基化以Raney-Ni为催化剂,甲苯为溶剂同釜连续进行,N-乙基胡椒胺的产率≥96%。     

3.4-亚甲二氧基苯酚甲酸酯的合成

3．4－亚甲二氧基苯酚甲酸酯,是一种重要的精细化学品,广泛地用作合成香料,高档防霉抗菌剂,抗肿瘤和防治高血压的药物,以及治疗小麦粉锈病,柑桔菌致柘萎病等植物病症高效农药的中间体．本文以3．4－亚甲二氧基苯甲醛为原料利用拜耳一维立格化学反应成功地合成了3．4－亚甲二氧基苯酚甲酸酯,收率可达90％以上,并用红外光谱元素分析法对产物进行了分析确证。     

3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮的合成

在二甲亚砜、四氢呋喃或1，4-二氧杂环己烷溶剂中，当温度为12～30℃时，碘化三甲氧硫锤鎓（((CH3)3S^ OI^-)与氢化钠(NaH)作用1h生成甲基硫氧叶立德，再与3β-乙酰氧基雄甾-5，15-二烯-17-酮(Ⅱ)反应，产物经分离得到环丙化产物3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮；探讨了反应物配比、反应温度、溶剂种类、加料方式对环丙化反应的影响．当反应温度为12℃，n((CH3)3S^ OI^-)：n(NaH)2：n(Ⅱ)=1．10：1．05：1．00，加料方式为叶立德溶液加入到甾体溶液中，溶剂为二甲亚砜和四氢呋喃(体积比为4：1)时，用重结晶法分离得产物，产率为80．5％．测试了产物的比位移值Rf、熔点、旋光度，并采用IR，MS和^1HNMR等对产物进行了表征．     

2,2''''-(1,4-亚乙二氧基)-二苯甲酰异羟肟酸的谱学研究

新型开链螯合剂H2L的合成方法已有报道,为探讨该螯合剂的谱学性质和在光度分析中的应用,本文将对开链螯合剂H2L的电子光谱、红外光谱、氢核磁共振谱和质谱进行详细的研究．     

3,3-乙撑二氧-5α,10α-环氧-Δ~(9(11))-雌甾二烯-17α-(1-丙炔基)-17β-醇的合成与表征

用过氧化氢 /α,α,α 三氟苯乙酮催化 3 ,3 乙撑二氧 Δ5(10 ) ,9(11) 雌甾二烯 1 7α ( 1 丙炔基 ) 1 7β 醇环氧化合成相应的 3 ,3 乙撑二氧 5α ,1 0α 环氧 Δ9(11) 雌甾烯 1 7α ( 1 丙炔基 ) 1 7β 醇 ,原料转化率高 ;5α,1 0α 环氧化合物和 5β,1 0 β 环氧化合物的摩尔比达到 1 0∶1 ;经柱层析分离、提纯 ;得到了相应纯的 5α ,1 0α 环氧化合物和 5β,1 0 β 环氧化合物 .测定了它们的熔点、比旋光度 ;并用IR谱、1H NMR谱和13 C NMR谱对其结构进行了鉴定 .     

KF/Al2O3催化下2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙烯醛的合成研究

对KF／Al2O3催化洋茉莉醛和丙醛进行Claisen-Schmidt缩合反应2－甲基－3－（3，4－亚甲二氧基苯基）丙烯醛进行了研究，结果表明KF／Al2O3是较好的催化剂，通过正交实验确定了适宜的工艺条件：洋茉莉醛：丙醛为0．3：0．42（摩尔比），14g催化剂，丙醛滴加时间2h，反应温度60－70℃，反应时间2h，平均摩尔收率为80．2％。     

2,2''''-(1,4-亚乙二氧基)-二苯甲酰异羟肟酸合铁(Ⅲ) 配合物的合成与结构研究

报道了一种新的三价铁离子配合物的合成,运用元素分析、红外光谱、电子光谱以及化学分析等测试手段对该配合物的结构进行了研究．     

3-（4-羟基苄基）-8-甲氧基-1，2，3，4-四氢苯并吡喃[3，4-c]吡啶-5-酮的合成工艺

以3-甲氧基苯酚、4-酮-3-甲酸甲酯哌啶盐酸盐和对羟基苯甲醛为原料，通过分子间环加成反应和N-烷基化反应，合成了一种潜在的多巴胺D4受体拮抗剂3-（4-羟基苄基）-8-甲氧基-1，2，3，4-四氢苯并吡喃[3，4-c]吡啶-5-酮。采用红外光谱、质谱、氢核磁共振谱和元素分析等手段对中间体及产物进行表征。研究结果表明：在分子间环加成反应中，当反应物3-甲氧基苯酚、4-酮-3-甲酸甲酯哌啶盐酸盐与硫酸的物质的量比为1：1：30、反应时间为48h时，最高收率为49．2％；在N-烷基化反应中，当反应物8-甲氧基．1，2，3，4-四氢苯并吡喃[3，4-c]吡啶-5-酮、4-羟基苯甲醛与三乙酸基硼氢化钠的物质的量比为2：4：5、反应时间为20h时，最高收率为51．8％。     

四嗪衍生物的合成及其抗癌性能研究(Ⅰ)----N，N-二苯基-3，6-二甲基-1，4-二氢-1，2，4，5-四嗪-1，4-二甲酰胺

标题化合物是一种结构新颖,具有生物活性的化合物。它可由３,６二甲基１,６二氢１,２,４,５四嗪在对二甲胺基吡啶催化下,与苯异氰酸酯反应而制得,产率５８％。结构经元素分析,核磁共振,红外光谱证明。该化合物经体外实验,结果表明具有明显的抗癌活性。     

2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶的合成研究

以三氟乙醇和对甲苯磺酰氯为原料,通过亲核取代,Williamson醚化及巯基化反应制得2-巯基-3-三氟乙氧基吡啶,着重对醚化、巯基化反应的工艺进行优化,3步反应总收率71.4%,产品纯度98.0%（HPLC）。中间体及目标产物经IR、1H NMR确认。     

5-甲氧基-2-{(E)-[(3-甲基吡啶-2-基)亚氨基]甲基}苯酚的合成与表征

研究2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-3-甲基吡啶缩合反应合成新型席夫碱衍生物5-甲氧基-2-{(E)-[(3-甲基吡啶-2-基)亚氨基]甲基}苯酚的方法。实验结果表明:当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-3-甲基吡啶摩尔比为1:1,反应时间为6 h,反应温度为75℃时,反应产率最高。用IR、1H NMR、元素分析和X射线单晶衍射法对产物结构表征,表明:目标化合物属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数β=96.54o,a=4.64(7),b=28.23(4),c=9.46(14),Dc=1.30×103kg/m3,Z=4,V=1 230(3)3,μ=0.09 mm-1,R1=0.10,w R2=0.18。     

16ξ－溴－3－乙酰氧基－17，17－乙二氧撑－1，3，5（10）－雌三烯的制备及其构型的研究

以３－乙酰氧基－１７，１７－乙二氧撑－１，３，５（１０）－雌三烯为原料制备１６ξ－溴－３－乙酰氧基－１７，１７－乙二氧撑－１，３，５（１０）－雌三烯的反应中，采用不同反应条件，得到２种化合物．通过物理方法和化学方法，证明这２种化合物为立体异构体，并确定了它们的构型．     

异氰基乙酸乙酯与环丙烯酮[3+3]环合反应一步合成4-羟基吡啶化合物研究

异腈类化合物因其特殊的结构,已经被用作合成含氮杂环化合物常用的合成子。这种含氮杂环骨架的构建方法广泛应用于有机化学、药物化学以及高分子科学等领域中。论文结合活泼亚甲基异腈在构建含氮杂环化合物方面相关研究进展,同时结合了环丙烯酮的反应特点,研究了异氰基乙酸乙酯与环丙烯酮[3+3]环合反应。该反应为4-羟基吡啶化合物提供了一种高效的合成新方法。并且,该方法具有反应条件温和、操作简便等优点。     

聚（3，4-乙撑二氧噻吩）:聚苯乙烯磺酸阳极缓冲材料的改性研究

聚（3,4-乙撑二氧噻吩）:聚苯乙烯磺酸（PEDOT:PSS）是导电聚合物领域的明星分子,具备可见光透过率高、易低温溶液加工且廉价等优点,常作为标准阳极缓冲材料（ABM）广泛应用于叠层有机光电器件领域中。然而,随着半导体材料和器件结构的飞速发展,对ABM提出了更高要求,当前PEDOT:PSS的性质参数无法很好满足新一代有机光电器件的需要（如电导率较低、功函数较小、酸性较强和亲水性较强等）,成为制约有机光电器件性能提升的重要瓶颈。改变导电聚合物的结构可有效优化其性质参数、大幅提升有机光电器件性能,备受关注。本文首先详细阐述PEDOT:PSS的结构特征（包括溶液和固体两种状态的结构特征）,揭示PEDOT:PSS的结构与性质的关系,然后综述外加剂和新型掺杂剂（PSS替代物）改变PEDOT导电聚合物结构和性质的改性研究进展,最后展望PEDOT:PSS ABM领域的改性研究发展趋势。     

3,3—乙撑二氧—5a，10a—环氧—△^9（11）—雌甾二烯—17a—（—1丙炔基）—17β—醇的合成与表征

用过氧化氢/a,a,a-三氟苯乙酮催化3,3-乙撑二氧-△^5(10),9(11)-雌甾二烯-17a-（-1丙炔基）-17β-醇环氧化合成相应的3,3-乙撑二氧-5a,10a-环氧-△^9(11)-雌甾烯-17a-（-1丙炔基）-17β-醇,原料转化率高;-5a,10a-环氧化合物和5β,10β-环氧化合物的摩尔比达到10:1,经柱层析分离、提纯;得到了相应纯的-5a,10a-环氧化合物和5β,10β-环氧化合物,测定了它们的熔点、比旋光度;并用IR谱、^1H-NMR谱和^13c-NMR谱对共结构进行了鉴定。     

BF3·Et2O催化关环法简便合成黄烷-7-羟基-3'''',4''''-甲二氧基黄烷和4''''-羟基-7-甲氧基黄烷

利用BF3·EtO关环形成吡喃合成黄烷化合物是一种新的简便方法,用此方法合成了两种天然化合物7-羟基-3’,4’-甲二氧基黄烷和4’羟基-7-甲氧基黄烷.     

N,N′-双(2-硝基-苯并二氧比呋咱基)-1,3,5-三硝基-2,6-二氨基苯的合成

本文从间苯二胺和三硝基三氯苯出发,经四步反应过程合成了高氮少氢、多氧化呋咱基团的标题化合物。     

1，3-二[3-（环氧乙基甲氧基）丙基]-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的合成

采用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚为原料,以氯铂酸为催化剂,以四氢呋喃为溶剂,在温和条件下经硅氢加成合成了1,3-二[3-（环氧乙基甲氧基）丙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。产物经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征。考查了催化剂用量、反应温度、溶剂、原料摩尔比和反应时间等因素对反应转化率的影响。当1,1．3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1：3,催化剂用量为1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量的0．016％,在0-10℃下于四氢呋喃溶剂中搅拌反应12h,产物摩尔转化率可达89．5％。     

3-氯-N-羟基-2,2-二甲基丙酰胺的合成工艺研究

以氯代特戊酰氯为起始原料,与羟胺反应,直接得到3-氯-N-羟基-2,2-二甲基丙酰胺.在酰化反应中通过降低反应温度来抑制羟胺与氯代特戊酰氯的分解,收率可达91.4 %,同时对反应进行工艺条件优化：酰氯与盐酸羟胺的摩尔比1：1.3,氢氧化钠质量分数为30 %,pH 7.0～8.0反应温度为0 ℃,反应时间3 h,并对产品结构进行1H-NMR, IR, MS确定.     

4-(7’-阿朴-β-胡萝卜素-7’基)酚的合成研究

通过Wittig反应由β-阿朴-8'-胡萝卜醛合成了4-(7'-阿朴-β-胡萝卜)苯甲醚,采用BBr_3作去甲基化试剂,制备了4-(7'-阿朴-β-胡萝卜-7'基)苯酚。采用IR,MS,~1HNMR鉴定了产物的结构。实验发现对硝基苯基亚甲基化三苯基膦与β-阿朴-8'-胡萝卜醛不能进行Wittig反应。