乙丙橡胶接枝改性的研究进展

总结了乙丙橡胶接枝改性的研究进展，对接枝方法、接枝物的性能及其应用进行了介绍。常见的乙丙橡胶接枝改性方法包括：（1）对乙丙橡胶进行官能化处理引入过氧等官能团，然后进行自由基或阳离子接枝聚合；（2）在过氧化物引发剂存在下直接进行熔融或溶液接枝聚合；（3）用电子束或γ射线辐照进行接枝聚合；（4）在乙丙橡胶的第三单体上引入原子转移自由基聚合引发活性点，进行活性自由基接枝聚合；（5）将乙丙橡胶溶液乳化后进行“假乳液”接枝聚合。接枝了不同单体的乙丙橡胶可以在热稳定性、机械性能、耐油性、染色性、生物相容性、阻燃性等方面得到改善，从而大大拓宽了乙丙橡胶的应用范围。     

聚氨醋乳液及其与苯乙烯接枝聚合改性的机理

采用予聚物混合法合成了聚氨酯乳液,考察了合成条件包括予聚物分散温度、－NCO／－OH基团比例、亲水剂的选用等。另外,以苯乙烯作为提高耐水性的改性单体以BHPO－TEPA界面氧化还原体系为引发剂,通过原位聚合法制备了聚氨酯──苯乙烯接枝胶乳并对其进行了结构分析。接枝胶乳可同时提高粘接性能和耐水性能。     

2-乙基-2- 唑啉的阳离子开环聚合及聚合物的表征

以对甲苯磺酸甲酯为引发剂进行２乙基２唑啉阳离子开环聚合研究，主要考察了不同的单体／引发剂配比、聚合温度和聚合时间对聚合转化率和聚合物分子量的影响。聚合物通过ＩＲ、１Ｈ核磁共振、ＤＳＣ进行表征，并考察了聚（２乙基２唑啉）与部分聚合物和共聚物的共混性能。     

接枝丙烯丁酯的合成

对以交联丙烯酸丁酯胶乳为基础胶乳（PBA）,苯乙烯（St),丙烯腈（AN）为接枝单体合成的接枝丙烯酸丁酯做了系统研究。得出了补加乳化剂,引发剂,单体浓度,St/AN配比,链转移剂用量的调整对丙烯酸丁酯接枝聚合的影响规律,并制得了接枝率大于50%的AAS树脂。     

PEA—PBA—g—PST热塑性弹性体的合成及性能

以丙烯酸丁酯（ＢＡ）丙烯酸乙酯（ＥＡ）、聚苯乙烯大分子单体（ＰＳＴ）合成了一种一元接枝多相共聚物。研究了单体总浓度、聚合时间、大分子单体在单体混合物中的质量百分数、溶剂、小分子单体的摩尔比等对大分子单 接枝效率的影响。用ＩＲ、ＵＶ、ＰＧＣ等仪器研究了聚合物的结构。测定聚合物的力学性能，、并考察了对接枝共聚物力学性能的影响因素。     

原子转移自由基聚合在合成接枝共聚物中的应用

本文综述了采用原子转移自由基聚合（ATRP）法合成接枝共聚物的研究进展。主要从大分子引发剂法和大分子单体法两方面介绍了原子转移自由基聚合在合成接枝聚合物中的应用。     

PVC片材表面的光接枝亲水化处理

采用光接枝聚合方法对商品化PVC片材进行了表面亲水化处理。以二苯甲酮作引发剂 ,丙烯酸为接枝单体研究了反应过程中单体浓度、引发剂浓度、反应时间对亲水化效果的影响。衰减全反射红外光谱 (ATR FTIR)分析发现 ,在 15 5 5cm-1处出现COO-的特征峰 ,证明丙烯酸已经接枝到材料表面。随着反应时间的延长 ,接触角持续下降 ,3 0s以后趋于恒定 ,最低可达 3 3°。较低单体浓度下 ,均聚反应较弱 ,材料的亲水性要好于高单体浓度时的情况。同样 ,较低引发剂浓度时 ,引发剂的自屏蔽效应弱 ,有利于接枝反应 ,接触角要比高引发剂浓度条件下小     

PP固相接枝GMA微观聚合动力学研究

基于聚丙烯(PP)固相接枝聚合的终止反应主要是自由基单基终止反应的假设提出相应的接枝聚合机理,并建立聚合速率模型。实验考察了PP接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)体系单体浓度、引发剂浓度、聚合温度与聚合初期接枝速率的依赖关系。结果表明:初始聚合速率与单体浓度呈1.57次方、与引发剂浓度呈0.48次方关系,与聚合温度关系服从Arrhenius方程,并求得接枝反应的表观活化能Ea为86.63kJ/mol。     

聚醚接枝聚羧酸系高效减水剂合成

采用烯丙基聚氧乙烯醚（APEG）、甲基丙烯酸（MAA）、马来酸酐（MA）以及甲基丙烯磺酸钠（MAS）为单体,以过硫酸铵为引发剂,在水溶液中共聚合成聚醚接枝的聚羧酸系减水剂．考察单体摩尔比、引发剂用量、聚合温度以及聚合时间等因素对减水剂分散性能的影响．研究结果袁明：最佳合成工艺条件为n（MA）：n（MAA）：n（APEG）：H（MAS）=2．5：3．0：1．0：0．5,引发剂用量为单体总质量的5％,聚合温度为90℃,反应时间4～5h,合成的减水剂其水泥争浆流动度可达235mm,说明研究合成的聚羧酸系减水剂对水泥具有较好的分散性．     

阴离子型丙烯酸酯类两亲接枝聚合物的合成、溶液性质及其与阳离子表面活性剂的相互作用研究

通过催化链转移聚合（CCTP）技术可以一步得到末端带有可聚合碳碳双键的大分子单体P（MMA-CO-t-BMA）,并进一步接枝聚合得到阴离子型两亲接枝聚合物。采用滴形分析法、动态光散射以及透射电镜（TEM）系统研究了所得接技聚合物的水溶液性质（表面张力、聚集体大小及形貌等）,详细研究了合成的阴离子两亲聚合物与阳离子表面活性剂CTAB之间的相互作用。     

PEA－PBA－g－PST热塑性弹性体的合成及性能

以丙烯酸丁酯（ＢＡ）、丙烯酸乙酯（ＥＡ）、聚苯乙烯大分子单体（ＰＳＴ）合成了一种三元接枝多相共聚物。研究了单体总浓度、聚合时间、大分子单体在单体混合物中的质量百分数、溶剂、小分子单体的摩尔比等对大分子单体接枝效率的影响。用ＩＲ、ＵＶ、ＰＧＣ等仪器研究了聚合物的结构。测定了聚合物的力学性能，并考察了对接枝共聚物力学性能的影响因素。     

共聚物接枝蛋白离子交换色谱介质制备及性能

高容量蛋白质色谱介质是色谱过程高效化的材料基础和重要前提。采用原子转移自由基聚合（ATRP）技术,以甲基丙烯酸3-磺酸丙酯钾和甲基丙烯酸甲酯（MMA）为单体化合物合成了多种无规共聚物接枝离子交换色谱介质,并对其蛋白质吸附性能进行研究。单体总浓度一定情况下共聚物接枝色谱介质孔道半径（r_pore）随MMA浓度升高而增大,反映出接枝共聚物链渐趋塌陷的特征。蛋白质吸附结果表明,溶菌酶吸附容量取决于介质的离子交换容量;而抗体吸附容量则与rpore及相应的聚合物层厚度变化密切相关。随着聚合物层厚度的增大,聚合物层对抗体的空间排阻作用增强,抗体吸附容量下降。此外,引入MMA优化共聚物分子链可显著提高蛋白质吸附量,在SEP-gS30/M30介质中抗体和溶菌酶的饱和吸附量分别达到237 mg·g^-1和380 mg·g^-1。无规共聚物接枝离子交换色谱介质孔道内聚合物层厚度和蛋白质吸附也受无机盐浓度调控。     

淀粉接枝丙烯酸聚合型絮凝剂的合成及絮凝性能研究

以可溶性淀粉为主要原料,以丙烯酸为接枝单体,硝酸铈铵和过硫酸钾为复合引发剂,采用溶液聚合的方法对糊化处理后的淀粉进行接枝聚合,合成出环保型淀粉衍生物水处理絮凝剂。通过对接枝聚合反应温度、反应时间、引发剂用量以及丙烯酸单体用量等因素对接枝率影响的研究,确定较佳的接枝产物合成条件：淀粉10g,单体丙烯酸用量10mL,硝酸铈铵和过硫酸钾（摩尔比1：1）复合引发体系用量2mmol,接枝反应温度50℃,接枝反应时间3h,接枝率达到43．2％。利用选煤后的废水对其产品絮凝性能进行实验研究,确定较佳的废水絮凝处理条件。     

磺化酚醛树脂改性苯丙共聚物表面施胶剂的合成应用研究

以自制的磺化酚醛树脂作为交联单体对酶转化淀粉接枝苯丙共聚物进行改性,合成了环保型的苯丙共聚物表面施胶剂。采用FT-IR、DSC、SEM等测试仪器对其性能以及施胶度进行了表征。探讨了引发剂的用量与比例、淀粉与单体比例、乳化剂以及功能单体等合成条件对产品性能的影响。其结果表明当引发剂的量6%,H2O2-FeSO4比例为50：1,m（淀粉）/m（单体）为1：2,阳离子乳化剂添加量2%,磺化酚醛树脂功能单体添加量3%时,优化合成的苯丙共聚物表面施胶剂,其施胶性能达到市场领先水平。     

悬浮接枝共聚合成POE-g-MAS及其表征

用悬浮接枝法合成了乙烯-辛烯共聚物（POE）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）-丙烯腈（AN）-苯乙烯（St）的接枝共聚物（POE-g-MAS）。研究了单体比率、POE／单体的比率、引发剂浓度和反应时间等因素对接枝共聚合反应的影响。从聚合产物中用丙酮抽提得到接枝共聚物POE-g-MAS,并用傅立叶变换红外光谱（FTIR）和差示扫描量热法（DSC）对POE-g-MAS进行了分析。实验证明MMA-AN-St已经接枝在POE分子链上。接枝链MAS在一定程度上影响了POE的结晶相,降低了POE的熔融温度和熔融热。     

紫外光引发AM—DMC自由基共聚研究

采用光敏引发聚合的方法,以丙烯酰胺（AM）和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DMC）为单体,通过水溶液自由基共聚法制备了阳离子聚丙烯酰胺（CPAM）,讨论了单体浓度、阳离子单体比例、引发温度、引发剂浓度、光照强度对产品性能的影响,最终确定了最佳反应条件：单体质量分数30％,阳离子单体质量分数5％,引发温度22℃,引发剂质量分数0．35％,光照强度0．798mW／cm^2。通过红外光谱对产品进行了表征。     

苯乙烯无皂乳液聚合接枝纳米TiO2的研究

采用无皂乳液聚合法，使苯乙烯单体（St）在烷基化预处理的纳米TiO2粒子的表面进行接枝聚合，得到了稳定的以纳米TiO2粒子为核、接枝聚苯乙烯为壳的复合颗粒（TiO2-g-PS）。研究了烷基化预处理以及聚合条件（单体浓度、引发剂浓度、反应时间）对TiO2表面接枝改性的影响，并对其聚合机理进行了探讨。结果表明：PS以化学键成功地接到纳米TiO2的表面，并且可以通过改变接枝聚合的条件来调节粒子上所接聚苯乙烯的结构，为进一步优化纳米粒子填充聚合物复合材料的结构和性能之间的关系建立基础。     

亲水涂料用P（AA—co—AM）树脂的合成及性能研究

以过硫酸钾-亚硫酸氢钠为引发嗣体系,遥过丙烯酸（AA）和丙烯酰胺（AM）进行水溶液共聚,合成了亲水涂料用P（AA—co—AM）树脂。研究了引发剂用量,反应温度,反应时间,单体配比等条件对共聚反应的影响及其对亲水涂膜有关性能的影响,并采用红外光谱（FTIR）对共聚物进行表征。结果表明,已制备出适于亲水涂料甩的亲水树脂。     

聚丙烯固相接枝丙烯酸聚合动力学及其接枝聚合速率模型

基于自由基固相接枝聚合的终止反应主要是自由基单基终止反应的假设提出了相应的聚合机理,并建立了聚合速率模型,聚合速率与引发剂浓度呈1次方、与单体浓度呈小于1次方关系,与聚合温度服从Arrhenius关系.实验考察了聚丙烯固相接枝丙烯酸体系聚合温度、引发剂浓度、单体浓度与初始接枝聚合速率的依赖关系,这一关系与上述速率模型十分吻合.采用无约束非线性优化方法得到了各参数的全局最优解：频率因子为6.868×10⁹,表观活化能为58.89 kJ•mol^-1,单体浓度的幂为0.78.     

新型阳离子化羟乙基纤维素的合成与应用研究

以羟乙基纤维素(HEC)为基体原料、二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为阳离子化单体,NaOH为改性剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,采用自由基接枝共聚合成了新型阳离子化羟乙基纤维素,并将其用于陶瓷料浆解凝剂研究。探讨了合成条件对产物分散高岭土料浆性能的影响。结果表明,羟乙基纤维素与阳离子接枝单体的摩尔比3.3%,引发剂与阳离子接枝单体比为2%,反应温度为75℃,反应时间为4h时,含水量为30%的高岭土料浆中添加0.5%的阳离子化羟乙基纤维素,用涂-4杯测定陶瓷料浆流动时间平均为25.4s,高于相同条件下传统解凝剂的流动性。