1,4-二正烷氨基蒽醌系聚丙烯用蓝色染料的合成及应用

本文以正烷基胺和1,4-二羟基蒽醌为原料,在氯化锌和硼酸作用下制备了1,4-二正丁氨基蒽醌、1,4-二正辛氨基蒽醌、1,4-二正十二氨基蒽醌和1,4-二正十八氨基蒽醌4只蓝色染料。在反应条件下,正烷基胺和1,4-二羟基蒽醌配比为2.2:1时,4只染料收率分别为54.3％、76. 6％、74.9％、69.4％;它们的熔点分别为105.℃、76 8℃、80. 5℃和98.5℃;热分解温度分别为327.0℃、342.2℃、314.0℃和324.5℃,最大吸收波长分别为649.2nm、649.4nm、649.6nm和649.6nm;在染色条件下,经过120分钟染色,47,染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为51.2％、56.3％、71.5％和67.4％。     

含长碳链蒽醌型聚丙烯用红色染料的合成与应用

本文以正丁胺，正辛胺，正十二胺，正十八胺和1-硝基蒽醌为原料，分别合成1-烷氨基蒽醌红色染料；并以1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌和壬基酚为原料合成了1-氨基-2-壬基苯氧基-4-羟基蒽醌红色染料，合成的1-正丁氨基蒽醌，1-正辛氨基蒽醌，1-正十二氨基蒽醌和1-正十八氨基蒽醌，商品染料分散红3B和1-氨基-2-壬基苯氧基-4-羟基蒽醌染料的熔点分别为：81.2℃，98.7℃,81.6℃，84.0℃，161.0℃，热分解点分别为：318.2℃.323.2℃,324.6℃，361.5℃，394.5℃和311.5℃，最大吸收波长分别为504.4nm,504.2nm,505.6nm,504.6nm,516.0nm和514.3nm。在染色条件下，经过120分钟染色，六只染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为42.1%,69.1%,72.2%,76.6%,20.7%和51.0%。     

对苯磺酰烷基胺偶氮吡啶酮系聚丙烯纤维用黄色染料的合成及应用

本文以乙酰苯胺为起始原料，经氯磺化后分别和不同碳链的正烷基胺反应制得4种不同碳链长度的对乙酰氨基苯磺酰烷基胺，将其水解后制得了对氨基苯磺酰正丁胺，对氨基苯磺酰正辛胺，对氨基苯磺酰正十二胺和对氨基苯磺酰正十八胺。上述四种碳链长度的对氨基苯磺酰烷基胺重氮化后与吡啶酮衍生物偶合，分别制是了对苯磺酰烷基胺偶氮吡啶系聚丙烯用黄色染料，最大吸收波长分别为430.2nm,430.6nm,430.5nm和430.4nm。在染色条件下，经过120分钟染色，4支染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为52．1％，58．1％，60．5％和55％。     

对苯磺酰烷基胺偶氮-2-萘酚系聚丙烯纤维用橙色染料的合成及应用

本文以对氨基苯磺酰烷基胺重氮盐与2-萘酚偶合,分别制得了对苯磺酰正丁胺偶氮-2-萘酚、对苯磺酰正辛胺偶氮-2-萘酚、对苯磺酰正十二胺偶氮-2-萘酚和对苯磺酰正十八胺偶氮-2-萘酚系聚丙烯纤维用橙色染料,其熔点分别为187.6℃、165.9℃、138.0℃和108.1℃;热分解点309.5℃、302.5℃、262.1℃和215.8℃;最大吸收波长分别为480.2nm、480.2nm、480.0nm和480.0nm。在染色条件下,经过120分钟染色,四只染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为51.1％、54.0％、55.9％和57.9％。     

对硝基苯偶氮2-羟基萘-3-甲酰烷基胺系聚丙烯纤维用红色染料的合成及应用

本文将2,3-酸在甲苯溶剂中用氯化亚砜酰氯化合成2-羟基萘-3-甲酰氯,将其分别和正丁胺、正辛胺、正十二胺和正十八胺反应制得4种不同碳链长度的2-羟基萘-3-甲酰烷基胺,用对硝基苯胺重氮盐与其偶合分别制得了对硝基苯偶氮2-羟基萘-3-甲酰正丁胺、对硝基苯偶氮2-羟基萘-3-甲酰正辛胺、对硝基苯偶氮2-羟基萘-3-甲酰正十二胺和对硝基苯偶氮2-羟基萘-3-甲酰正十八胺系聚丙烯纤维用红色染料。熔点分别为189.8℃、96.2℃、115.8℃和108.1℃;热分解点分别为273.1℃、216.0℃、258.0℃和221.0℃;最大吸收波长分别为515.8nm、516.8nm、513.6nm和514.2nm。在染色条件下,4支染料在聚丙烯纤维上的上染率分别37.6％、41.8％、42.4％和44.7％。     

对苯磺酰烷基胺偶氮吡啶酮系聚丙烯用黄色染料的合成及应用

本文以乙酰苯胺为起始原料,经氯磺化后分别和不同碳链的正烷基胺反应制得4种不同碳链长度的对乙酰氨基苯磺酰烷基胺,将其水解后制得了对氨基苯磺酰正丁胺、对氨基苯磺酰正辛胺、对氨基苯磺酰正十二胺和对氨基苯磺酰正十八胺。上述四种碳链长度的对氨基苯磺酰烷基胺重氮化后与吮啶酮衍生物偶合分别制得了对苯磺酰烷基胺偶氮吡啶酮系聚丙烯用黄色染料,最大吸收波长分别为430.2nm、430.6nm、430.51nm和430.4nm。在染色条件下,经过120分钟染色,4支染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为52.1％、58.1％、60.5％和55％。     

对苯磺酰烷基胺偶氮—2—萘酚系聚丙烯纤维用橙色染料的合成及应用

本文以对氨基苯磺酰烷基胺重氮盐与2－萘酚偶合，分别制得了对苯磺酰正丁胺偶氮－2－萘酚、对苯磺酰正辛胺偶－2－萘酚、对苯磺酰正十二胺偶氮－2－萘酚和对苯磺酰正十八胺偶氮－2－萘酚系聚丙烯纤维用橙色染料，其熔点分别为187．6℃、165．9℃、138．0℃和108．1℃；热分解点309．5℃、302．5℃、262．1℃和215．8℃；最大吸收波长分别为480．2nm、480．2nm、480．0nm和480．0nm。在染色条件下，经过120分钟染色，四只染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为51．1％、54．0％、55．9％和57．9％。     

对硝基苯偶氮2—羟基萘—3—甲酰烷基胺系聚丙烯纤维用红色染料的合成及应用

本文将2，3－酸在甲苯溶剂中用氯化亚砜酰氯化合成2－羟基萘－3－甲酰氯，将其分别和正丁胺，正辛胺，正十二胺和正十八胺反应制得4种不同碳链长度的2－羟基萘－3－甲酰烷基胺，用对硝基苯胺重氮盐与其偶合分别制得了对硝基苯偶氮2－羟基萘－3－甲酰正丁胺，对硝基苯偶氮2－羟基萘－3－甲酰正辛胺，对硝基苯偶氮2－羟基萘－3－甲酰正十二胺和对硝基苯偶氮2－羟基萘－3－甲酰正十八胺系聚丙烯纤维用红色染料，熔点分别为189．8℃，96．2℃，115．8℃和108．1℃，热分解点分别为273．1℃,216．0℃,258．0℃和221．0℃，最大吸收波长分别为515.8nm,516.8nm,513.6nm,和514.2nm，在染色条件下，4支染料在聚丙烯纤维上 的上染率分别为37．6％，41．8％，42．4％和44．7％。     

1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌染料的合成与应用

基于相似相溶原理,以1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌为原料,与不同碳链长度伯胺进行取代反应制备了8种油溶性1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌类蓝色染料。对合成的8种染料在常见有机溶剂中的溶解度和紫外吸收性能进行了测试,结果表明,8种产物的最大吸收波长均在669～672 nm,不受产物中烷基链长度的影响。染料的油溶性相对于1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌得到明显提升。其中,1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌在四氢呋喃等有机溶剂中不溶,产物Anthra-n-6(正己胺取代)在四氢呋喃中的溶解度最大,可达到9×10-3 g/m L(25℃)。1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌无法作为打印染料,而Anthra-n-6打印效果最好,打印的色密度值为1.17,L、a、b值分别为79.7、?10.2、?25.9。     

丙纶用染料的研究 Ⅲ1,4-双邻甲基对正烷基苯胺基蒽醌的合成及染色性能

以1,4-二羟基蒽醌和邻甲基对正烷基苯胺为原料,合成了四只丙纶用染料,进行了结构鉴定,并讨论了染料在丙纶上的染色性能.     

蒽醌型离子染料的合成及应用

[3-(1-氨基－2－溴－4－氨基蒽醌）丙基]三甲氨基甲基硫酸盐阳离子染料的合成,可通过1－氨基蒽醌溴化,与N,N－二甲氨基丙胺缩合,再与硫酸二甲酯季胺化合成为水溶性染料,该染料最大吸收波长为608nm(甲醇液中）,熔点228－230℃,上染聚丙烯纤维,使纤维呈绿光蓝色,日晒牢度为7级。     

C.I.酸性蓝140的合成

以1,4-二羟基蒽醌为原料,与2-甲基-4-正丁基苯胺在硼酸的催化下于98℃-100℃下进行芳胺化反应3小时,收率为94%-95%;然后在氟仿中用溴素进行溴化,收率为95%;最后用105%硫酸磺化,合成了标题染料,磺化收率接近100%;经商品化后得商品染料。     

C.I.分散红92合成研究

以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌、氯磺酸、氯化亚砜、3-乙氧基丙胺为原料及Na2CO3为缚酸剂合成了C.I.分散红92。研究了氯磺酸、氯化亚砜用量及温度对氯磺化的影响,研究了3-乙氧基丙胺用量、pH值及温度对胺化缩合的影响。通过实验得到了较佳的反应条件,原料摩尔比是1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌:氯磺酸:氯化亚砜:3-乙氧基丙胺为1:8:0.6:1;氯磺化温度为30℃～35℃;胺化缩合pH值为7～8,温度为15℃～20℃。并通过HPLC、1H-NMR、IR和MS对目标产品进行了分析。以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌计,总收率大于91%,目标产品HPLC纯度大于99%,溶剂回收率为95%。     

国外消息

阳离子蓝FGL的改进阳离于蓝FGL是一只绿光蓝色染料,在中性、酸性染浴中染腈纶有优异的耐晒、耐洗性能。其合成方法(Swiss.594023)是以氯苯和甲醇的混合物为溶剂,在醋酸铜和氢氧化钠的存在下,于68℃将1-甲氨基-4-溴蒽醌与γ-二甲氨基丙胺缩合,再用硫酸二甲酯季胺化。     

桃醛还原胺化制备双(4-羟基十一烷基)胺

研究了钛酸正丁酯Ti(n-BuO)4为催化剂，硼氢化钠为还原剂，以氯化铵/三乙胺为胺源，桃醛经还原胺化反应制备含羟基长链二烷基胺——双(4-羟基十一烷基)胺的工艺。得到的最优反应条件为：n(桃醛)：n(氯化铵)：n(三乙胺)：n(钛酸正丁酯)：n(NaBH4)=1.0：1.45：1.45：1.45：2.0，反应温度20 ℃，反应时间24 h，收率57.7%；用FTIR、1HNMR、13CNMR和MS表征了产物的结构。该还原胺化工艺放大到百克级，收率为61.5%。     

丙纶用染料的研究^8Ⅰ.1,4—双对正烷基苯胺基蒽酯的合成

本文以１，４－二羟基蒽醌为原料合成了五个分子结构含长碳链烷基的丙纶用染料，研究了反应条件，测试了染料的吸收光谱和热稳定性，初步应用表明用于丙纶染色效果较好。     

丙纶用染料的研究Ⅰ.1,4-双对正烷基苯胺基蒽醌的合成

本文以１，４－二羟基蒽醌为原料合成了五个分子结构含长碳链烷基的丙纶用染料，研究了反应条件，测试了染料的吸收光谱和热稳定性，初步应用表明用于丙纶染色效果较好。     

一种含蒽醌结构的红色可聚合染料单体的合成

在1,2-二氯乙烷介质中,用混酸将1,5-二氯蒽醌选择性硝化,制备出1,5-二氯-4-硝基蒽醌,后者与过量二乙醇胺进行亲核取代,生成一种含蒽醌发色母体结构的可聚合染料单体:1-(N,N-β-二羟乙基)氨基-5-氯-4-硝基蒽醌。通过单因素实验考察,得到1,5-二氯蒽醌选择性单硝化的较佳工艺条件:使用混酸[n(H2SO4)∶n(HNO3)=2.0∶1.0],投料比n(HNO3)∶n(1,5-二氯蒽醌)=2∶1,反应温度20℃,反应时间4 h,单硝化收率达到95%;在n(二乙醇胺)∶n(1,5-二氯-4-硝基蒽醌)=5∶1,反应温度40℃,反应时间10 h等条件下,目标产物收率达81.5%,最大可见吸收波长(DMF)λmax 1=393.5 nm,λmax 2=514.6 nm。用MS、NMR方法表征了单硝化产物与目标分子的化学结构。     

国外消息

日本特许公开57-12,064报导了一种蒽醌分散蓝色染料,据查对,该染料系三井公司生产的MiketonPolyester Blue MQ染料的蓝色组份,其结构如下:据日本公开特许公报JP57-128,748〔82,128,748〕(1982年10月)报导,日本住友公司开发了一种黑色分散染料。该染料是用混合胺重氮化与混合偶合组份偶合制得的,用于染涤纶纤维。例如,2-溴-4,6-二硝基苯胺和2,6-二氯4-硝基苯胺的混合物重氮化其制法是:1,5-二氨基-4,8-二羟基蒽醌用发烟硫酸和硫酸钠进行二磺化,转为硼酸酯,再用已氧基苯处理。所得加成物于90～95℃的热水中进行重排,在氢氧化钠存在下用保险粉脱磺化,即得此蓝色组份。与3-〔二(2-甲氧基乙基)氨基〕4-甲氧基乙酰苯胺和N-(2-乙氧基乙基)N-(2-氰乙基)苯胺的混合物偶合,得坚牢的黑色染料。 (李锦簇)     

分散红3B缩合工艺改进

研究了分散红3B原染料1 -氨基 -2 -苯氨基 -4 -羟基蒽醌改进的缩合工艺 ,探讨了相关影响因素 ,提出了优化工艺条件。