低碱值聚异丁烯硫膦酸钙的研制

探索了聚异丁烯硫膦酸钙（简称硫膦酸钙）的合成工艺，重点考察了聚异丁烯硫膦酸（简称硫膦酸）、硫膦酸钙的合成条件。在硫膦酸合成中，考察了反应温度、反应时间、五硫化二磷（P2S5）加入量、催化剂加入量和水的加入量等工艺条件的影响，得到优化的工艺条件为：反应温度为T0，反应时间为10 h，P2S5加入量（与聚异丁烯质量比）为21%，催化剂加入量（与聚异丁烯质量比）为0.5％，水加入量（与聚异丁烯硫膦酸酐质量比）为0.10％；并通过钙化工艺得到低碱值硫膦酸钙。中型放大试验结果表明：合成硫膦酸、硫膦酸钙的工艺条件稳定，试验重复性好，所合成的硫膦酸钙碱值在40～50 mgKOH/g之间，磷质量分数大于0.9%，硫质量分数大于3.0%；产品具有良好的清净、分散、抗氧化性能，可以用于内燃机油中。     

芳基双膦酸酯阻燃剂的合成

以亚磷酸三乙酯和对二氯苄为原料,在催化剂的作用下合成一种无卤高效芳基膦酸酯类阻燃剂——对二苄基双膦酸四乙酯.当反应温度为140℃,n(亚磷酸三乙酯)∶n(对二氯苄)为3.0∶1,反应时间为6h,催化剂用量为原料质量的1％时,收率可达85％.通过质谱仪、红外光谱仪、核磁共振仪对产品结构进行了表征,通过热重分析仪对其热稳定...     

Ti-MCM-41分子筛的合成、表征及其催化作用

用过氧化氢异丙苯(CHP)控制钛酸四丁酯(TBOT)的水解速率,用水热晶化法合成了Ti-MCM-41分子筛,并用X射线衍射和紫外漫反射光谱对其结构进行了表征,用X射线荧光光谱法测定了Ti-MCM-41分子筛中的钛含量,考察了晶化时间、晶化温度及n(CHP)∶n(TBOT)对Ti-MCM-41分子筛的结构和钛物种分布的影响,得出了较佳合成条件:晶化温度100℃、晶化时间3 d、n(CHP)∶n(TBOT)=8~12。表征结果显示,CHP的加入影响了钛物种的分布,可减少锐钛矿TiO2的生成。将不同条件下合成的Ti-MCM-41分子筛用于催化CHP作为氧化剂的丙烯环氧化反应,实验结果表明,适当的晶化温度、合理的n(CHP)∶n(TBOT)及较长的晶化时间有利于提高CHP的有效转化率;产物中有部分丙二醇生成;Ti-MCM-41分子筛的催化活性与骨架钛的含量有关。     

Nano-SiO_2负载膦配体的合成及其在CO_2催化氢化中的应用

利用膦氢化反应将有机膦引入到含双键的改性nano-SiO2上,合成出nano-SiO2负载的膦配体,采用FT-IR、TG及固体NMR对催化剂的结构进行了表征。考察了nano-SiO2负载膦配体与RuCl3组成的催化体系对吗啉存在下的CO2催化氢化反应的催化性能。结果表明改性nano-SiO2负载的膦配体(Ph2P-DB570-SiO2)与RuCl3组成的催化体系具有较好的催化活性和稳定性,回收使用5次后,每摩尔催化剂生成产物的摩尔数(TON)仍然可以达到1997,为首次使用的77.9%。     

新型胺膦钌配合物均相催化官能团烯烃的氢化

等摩尔的ＲｕＣｌ２（ＤＭＳＯ）４和Ｐ２Ｎ２Ｈ４｛Ｐ２Ｎ２Ｈ４＝Ｎ，Ｎ＇－双［邻－（二本基膦）苯甲基］乙二胺｝在四氢呋喃中回流反应，高产率地合成了新型胺膦钌配合物ＲｕＣｌ２（Ｐ２Ｎ２Ｈ４）。进行了元素分析和谱学表征。在温度４０～１００℃和氢压３。～５．０ＭＰａ下，该配合物是均相催化α，β－不饱和酸、芳香醛、糖醛和环已酮选择氢化的有效催化剂。研究了添加促进剂ＮＨ４ＰＦ６、ＡｇＮＯ３和Ｅｔ３Ｎ等对氢化反应的效应，讨论了氢化反应的机理。     

间异丙基甲苯催化氧化的研究

探索了间异丙基甲苯氧化生成氢化过氧化物的氧化催化剂，旨在提高生成氢化过氧化物的速度和选择性。考察了某些无机盐、有机盐、金属络合物、有机碱、有机膦和含氮有机物对氧化的影响，找到了一种复合催化剂，可以缩短氧化反应的时间，并提高生成氢化过氧化物的选择性。对复合催化剂的反应特性进行了考察和评价     

两步法合成四种芳基苄基酮

以氯化苄和对位取代的苯甲醛为起始原料,首先通过格氏法合成了4个芳基苄基甲醇先行体,进一步经硅胶负载氯铬酸吡啶(PCC)氧化合成了4个相应的芳基苄基酮。目标产物总分离产率均在70%以上。通过IR、1 H NMR、13 C NMR对所有8个合成化合物的分子结构进行了分析表征。分别对格氏反应法制备芳基苄基甲醇和氯铬酸吡啶盐催化氧化法合成芳基苄基酮的反应机理作了初步探讨。以苯基苄基甲醇以及苯基苄基酮的合成为例,讨论了各种因素对反应的影响。     

由CO—H_2直接合成乙二醇

<正> 在彻底考察了对乙二醇具有活性的催化剂以后,开发的重点集中到了两个新发现的催化剂体系方面。加入相当量松散的三烷基膦,如三异丙基膦,就可显著提高羰基铑催化剂的活性及稳定性。高压红外研究表明,与膦分子配位的单核氢化物—羰基铑络合物起着重要的作用。膦的另一种类型,包括直链的烷基膦和芳基膦,抑制了这一反应。它们容易引起铑转化为惰性膦—羰基金属簇阴离子。加入一定数量的胺会更加促进这一反应。此外,它     

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯合成工艺研究

本文采用酯交换工艺，进行了甲基丙烯酸二甲基氨乙酯的合成研究，选择了一种活性较高、价廉易得、后处理简单且可以回收利用的催化剂和阻聚效果较显著的阻聚剂。在较佳工艺条件下，反应转化率≥９７％，产品收率≥９０％，产品纯度≥９９％。     

过氧化氢异丙苯催化加氢法制备二甲基苄醇

采用浸渍法制备了负载Pd和Pt的HPC-1催化剂,并用X射线衍射和扫描电子显微镜等手段对催化剂进行了表征;同时分别在间歇式反应釜和固定床连续反应器中对过氧化氢异丙苯(CHP)催化加氢制备二甲基苄醇(DMPC)的反应活性进行了评价。实验结果表明,HPC-1催化剂中活性金属Pd和Pt以无定形非晶态形式负载于载体上;在优化的反应工艺(反应温度68℃、反应压力0.5MPa、液态空速2.0h-1、氢气流量150mL/min)条件下,无论是在间歇式反应釜内还是在固定床反应器内,CHP的转化率均大于99%,DMPC的选择性均大于97%,达到了现有硫化碱还原CHP制备DMPC工艺的水平;建立了反应温度为68℃时CHP在固定床反应器内进行催化加氢反应的宏观反应动力学模型,运用非线性最小二乘法计算得到该模型的反应级数为0.79,且CHP含量的计算值与实验值相吻合。     

手性季碳氨基酸不对称合成获进展

正2月18日,中科院上海药物研究所徐明华课题组表示,其自主设计的新型开链结构的简单磷-烯为手性配体,用于铑催化的硼酸对4-芳基-3-羰基-1,2,5-噻二唑类底物及其衍生物的不对称芳基化反应中,成功实现了含季碳手性的二芳基取代的系列1,2,5-噻二唑啉酮类化合物的高对映选择性合成,产物经简单开环便可以得到结构重要的各种芳基取代的光学活性氨基酰胺及异吲哚啉、异吲哚啉酮。     

朗盛研发出新型腈橡胶降解工艺

朗盛公司（德国）研发出一种利用钌或锇系催化剂进行复分解,使腈橡胶降解的新型工艺。这种钌或锇系催化剂,同时包含了一种取代或非取代咪唑啉配合基,以及一种负载了膦自由基的碳烯配合基。这种工艺适用于将腈橡胶降解后,生产氢化腈橡胶,如具有卓越耐热性、抗臭氧及化学品性。以及耐油性的氢化丁腈橡胶。被降解的腈橡胶门尼黏度ML（1＋4）100℃在30-50。     

溶聚丁苯橡胶聚合技术进展

综述了国内外溶聚丁苯橡胶（SSBR）的生产现状及其合成用引发剂和调节剂的发展方向；对SSBR连续聚合工艺的凝胶抑制技术、末端改性和氢化合成技术进行了概述。大分子活性链的端基官能团改性技术可以改善SSBR的滞后损失性，降低轮胎的滚动阻力；氢化SSBR合成技术使聚合物具有更优异的黏弹性。针对国内SSBR的研发现状，提出了重视科技成果转化、加强知识产权保护的建议。     

膦酰基羧酸的合成及阻垢性能研究

以亚磷酸（H3PO3），丙烯酸（AA）和2－丙烯酰胺基－2－甲基丙磺酸（AMPS）为单体，水为溶剂，过硫酸钠为引发剂，合成了膦酰基羧酸。通过正交实验对膦酰基羧酸的合成工艺进行了优化，并通过碳酸钙沉积法和磷酸钙沉积法对合成的膦酰基羧酸的阻垢性能进行评价。筛选出的膦酰基羧酸的最佳合成工艺条件是：AA与AMPS的质量比为1：1，H3PO3占AA和AMPS总质量的15%，Na2S2O8占AA和AMPS总质量的20%，最佳反应温度为100℃，最佳反应时间是5h。最佳工艺合成的阻垢分散剂膦酰基羧酸在投加量为15mg/L的条件下，对磷酸钙的阻垢率为100%，对碳酸钙的阻垢率为91.65%。     

高效水质稳定剂GDMP的合成及性能评定

以甘氨酸为原料合成了同时含有膦酸基和羧基的水质稳定剂甘氨酸二甲叉膦酸，合成的药剂具有优异的阻碳酸钙垢性能和良好的稳定锌盐的能力。药剂合成工艺简单，主要原料是无毒的绿色环保产品氨基酸。     

低黏度基础油与氢化丁腈胶的相容性测试

低黏度基础油是影响与橡胶相容性的重要因素。对氢化丁腈胶与低黏度的石蜡基油,环烷基油,聚α-烯烃和合成酯的相容性进行了考察。通过测试氢化丁腈胶在基础油中浸泡后的体积与硬度来评价氢化丁腈胶与基础油的相容性。氢化丁腈胶的体积与硬度变化越大,相容性越差。氢化丁腈胶浸泡168 h后(100℃),在石蜡基油中,氢化丁腈胶的体积膨胀0.035%,硬度下降2.5 IRHD;在环烷基油中,体积膨胀0.187%,硬度下降5.7 IRHD;在聚α-烯烃中,体积膨胀0.033%,硬度下降2.4 IRHD;在合成酯中,体积膨胀0.362%,硬度下降9.8 IRHD,均出现体积膨胀和硬度下降。延长浸泡时间至1200 h也表现出相似的结果。相比之下,石蜡基油和聚α-烯烃与氢化丁腈胶的相容性较好,环烷基油与氢化丁腈橡胶的相容性稍次,合成酯与氢化丁腈橡胶的相容性较差。     

连续合成二芳基乙烷的研究

苯乙烯和混合二甲苯的混合物,在合成硅铝酸催化剂存在下连续合成二芳基乙烷。本文讨论了反应温度、反应压力、空速和原料配比对反应的影响。其工艺特点是生产过程简单,无腐蚀,无废水污染,产品电气性能优良。     

阻燃剂三嗪三苯基次膦酸丙酯的合成与应用研究

以三聚氯氰和苯基次膦酸二丙酯(PPDPE)为原料,合成了一种新型有机膦阻燃剂三嗪三苯基次膦酸丙酯——2,4,6-三(O-丙基-苯基次膦酰基)-1,3,5-三嗪。合成最佳工艺条件为:n(三聚氯氰)∶n(PPDPE)=1∶3.2,在氮气保护下,将约1/3的PPDPE于50℃滴加到三聚氯氰中,反应2h;升温至70℃,再滴加1/3的PPDPE,反应2h;最后升温至85℃滴加余下的PPDPE,反应4h,收率为95.9%。采用红外光谱、核磁共振、差热分析和极限氧指数等表征了产物的结构及性能。结果表明,产物对聚对苯二甲酸丁二醇酯阻燃效能高,且与双磷酸季戊四醇酯蜜胺盐、聚氰胺氰脲酸盐复配有很好的协同阻燃效果。     

超声辅助液相后合成Ti-SBA-15催化剂的表征及其在丙烯环氧化中的性能

以全硅介孔分子筛SBA-15为载体,以钛酸四异丙酯为钛源,在超声辅助条件下采用液相后合成方法制备了Ti-SBA-15催化剂,并借助XRD、N2吸附、TEM和UV-Vis等表征手段研究了催化剂的结构特性。以过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,考察了Ti-SBA-15催化剂在丙烯环氧化反应中的催化性能。实验结果表明,在超声波的空化作用下,Ti原子更易于进入SBA-15分子筛骨架中形成具有环氧化活性的四配位Ti物种,同时也有效减弱了后合成过程对SBA-15分子筛孔道结构的破坏。与常规液相后合成方法相比,采用超声辅助液相后合成方法制备的Ti-SBA-15催化剂表现出更高的丙烯环氧化催化性能,CHP转化率达到94.8%,环氧丙烷选择性达到96.5%,CHP的有效利用率达到91.5%。     

碱土金属氧化物催化氧化异丙苯反应研究

考察了碱土金属氧化物CaO、MgO和SrO在催化氧化异丙苯合成过氧化氢异丙苯 (CHP)反应中的性能。3种催化剂的活性顺序为 :CaO >MgO >SrO。采用Hammett指示剂分别表征了碱土金属氧化物的碱强度。碱强度H-=15 0～ 18 4的碱性中心有利于异丙苯过氧化合成CHP反应。采用红外光谱分析了异丙苯在MgO、CaO催化剂表面的吸附态。异丙苯通过异丙基叔碳原子上的氢原子与CaO催化剂表面碱中心发生化学吸附 ,弱化了异丙基叔碳原子上的C—H键 ,从而有利于催化异丙苯氧化合成CHP的反应。MgO与异丙苯的异丙基叔碳上的氢原子的相互作用弱于CaO与异丙苯的异丙基叔碳上的氢原子的相互作用 ,使MgO催化异丙苯氧化的反应活性低于CaO催化异丙苯氧化的反应活性