高强度Poly(AM-co-IA)/Al_2O_3纳米复合水凝胶的制备及形状记忆行为EI北大核心CSCD

以氧化铝(Al_2O_3)纳米粒子作为无机交联剂,丙烯酰胺(AM)和衣康酸(IA)为单体,原位自由基聚合制备了高强度PAI/Al_2O_3纳米复合水凝胶,并提出了水凝胶的交联机理。对纳米复合水凝胶的力学性质、微观结构和溶胀性质进行了表征。结果表明,制备的水凝胶具有优异力学性能,拉伸和压缩强度分别可达477 k Pa和13.45 MPa。此外,PAI/Al_2O_3纳米复合水凝胶还表现出透明的外观,规整的网络结构,较低的溶胀率以及水驱动的形状记忆行为。因此,这种水凝胶在生物医学领域有广阔的应用前景。     

高强度Poly(AM-co-IA)/Al_2O_3纳米复合水凝胶的制备及形状记忆行为

以氧化铝(Al_2O_3)纳米粒子作为无机交联剂,丙烯酰胺(AM)和衣康酸(IA)为单体,原位自由基聚合制备了高强度PAI/Al_2O_3纳米复合水凝胶,并提出了水凝胶的交联机理。对纳米复合水凝胶的力学性质、微观结构和溶胀性质进行了表征。结果表明,制备的水凝胶具有优异力学性能,拉伸和压缩强度分别可达477 k Pa和13.45 MPa。此外,PAI/Al_2O_3纳米复合水凝胶还表现出透明的外观,规整的网络结构,较低的溶胀率以及水驱动的形状记忆行为。因此,这种水凝胶在生物医学领域有广阔的应用前景。     

前端聚合法制备聚丙烯酸/蒙脱土复合水凝胶及其性能测定

以丙三醇和水为混合溶剂,采用前端聚合法合成了聚丙烯酸(PAA)/蒙脱土(MMT)复合水凝胶,并对复合水凝胶的分子结构、微观形貌和热性能进行了表征;探究了MMT用量对聚合参数、复合水凝胶吸(盐)水及吸附碱性品红染料的影响。结果表明:丙三醇与水的质量比为3∶1时能有效抑制MMT聚沉;当MMT用量为3%时,复合水凝胶的吸水量达最大值632g/g;PAA/MMT复合水凝胶为pH敏感水凝胶;MMT的加入提高了水凝胶对碱性品红的吸附性能。     

羟基磷灰石纳米纤维增强甲基丙烯酸酐改性明胶复合水凝胶的制备及性能

采用溶剂热法制备了具有超高长径比的羟基磷灰石(HAP)纳米纤维,并将其与甲基丙烯酸酐改性明胶(GelMA)结合,利用紫外光交联制备了HAP纳米纤维/GelMA复合水凝胶。通过SEM、XRD、力学测试、溶胀测试、降解测试、细胞培养等对HAP纳米纤维/GelMA复合水凝胶进行结构表征和性能测试。SEM断面观察表明,HAP纳米纤维/GelMA水凝胶呈三维孔隙贯通的多孔结构。力学实验表明,HAP纳米纤维能有效增强水凝胶的弹性模量,且随着HAP纳米纤维添加量的增加,力学性能增强效果越明显。溶胀实验表明,当HAP纳米纤维质量分数为5.2wt%~14.2wt%时,HAP纳米纤维复合水凝胶的溶胀率变化不明显,当质量分数为18.2wt%时,溶胀率降低。降解实验表明,HAP纳米纤维的加入能有效保持水凝胶结构形态,使其更加稳定可控。细胞包裹培养实验表明,HAP纳米纤维/GelMA复合水凝胶能为细胞提供良好的三维生长环境,表现出优良的生物相容性。本实验制备的HAP纳米纤维/GelMA复合水凝胶在组织工程领域有着良好的应用前景。      

单一热致相分离法制备聚乳酸纳米纤维大孔支架

在不结合其它致孔方法的条件下,基于单一的热致相分离的方法,采用聚左旋乳酸(PLLA),二氧六环,水三元体系,测量了体系的浊点和凝胶点,并在此基础之上系统地研究了溶液浓度,溶剂配比,凝胶温度,凝胶时间对支架大孔,纳米纤维的影响,在质量分数为5%,m(溶剂配比二氧六环)/m(水)=87/13,凝胶温度25℃,凝胶时间15min的条件下,制备了含有100μm以上大孔,同时孔壁上分布均匀的纳米纤维的PLLA支架,孔隙均匀,连通性很好。     

纤维素纳米纤维接枝聚丙烯酸pH响应水凝胶的制备及性能

以硝酸铈铵为引发剂,将具有pH响应的聚丙烯酸(PAA)接枝到电纺纤维素(Cell)纳米纤维膜上,制备了pH响应纤维素接枝聚丙烯酸(Cell-g-PAA)纳米纤维水凝胶。研究了接枝单体丙烯酸(N)与纤维素(c)质量比对Cell-g-PAA形貌、接枝率和溶胀性的影响。结果表明:m(N)∶m(c)值从5增加到10,接枝率从11%急剧增加到28%,然后趋于平稳;而m(N)∶m(c)值从5增加到15,溶胀率从(15.2±1.6)g/g增加到(46.1±4.9)g/g,然后下降。同时,研究了pH值和离子强度对水凝胶溶胀率的影响,pH值从2.2增加到7.8时,水凝胶的溶胀率从(31.3±2.5)g/g增加到(42.7±3.2)g/g,pH值进一步增大,溶胀率降低;溶液中离子强度从0mol/L增加到0.15mol/L,水凝胶溶胀率从(36.2±2.6)g/g降低到(21.4±1.4)g/g。本研究为制备快速响应pH水凝胶提供了一种新方法。     

交联方式对半乳糖基温敏凝胶结构和性能的影响

为改善传统化学交联水凝胶的低力学性能、透明度、溶胀度和生物相容性, 以无机纳米粒子硅酸镁锂(LMSH)作为物理交联剂, 半乳糖氨基化的丙烯酸衍生物(GAC)作为生物相容性单体, N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为功能单体, 采用原位自由基聚合制备得到兼具温度敏感性和生物相容性的纳米复合水凝胶poly(NIPAM-LMSH-GAC)。结果表明: LMSH在水凝胶基体中被完全剥离, 并起到交联作用; 相比于传统化学交联剂制备的此类水凝胶, 所得物理交联的纳米复合水凝胶具有更高的溶胀度、良好的温敏性、优异的脉冲响应性, 但鼠成纤细胞(L929)在纳米复合水凝胶表面的细胞数量略低; 物理交联剂LMSH的使用和一定量的GAC的使用并没有明显改变水凝胶的体积相转变温度(VPTT), 仍保持在33℃左右。     

交联方式对半乳糖基温敏凝胶结构和性能的影响

为改善传统化学交联水凝胶的低力学性能、透明度、溶胀度和生物相容性,以无机纳米粒子硅酸镁锂(LMSH)作为物理交联剂,半乳糖氨基化的丙烯酸衍生物(GAC)作为生物相容性单体,N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)为功能单体,采用原位自由基聚合制备得到兼具温度敏感性和生物相容性的纳米复合水凝胶poly(NIPAM -LMSH-GAC).结果表明:LMSH在水凝胶基体中被完全剥离,并起到交联作用;相比于传统化学交联剂制备的此类水凝胶,所得物理交联的纳米复合水凝胶具有更高的溶胀度、良好的温敏性、优异的脉冲响应性,但鼠成纤细胞(L929)在纳米复合水凝胶表面的细胞数量略低;物理交联剂LMSH的使用和一定量的GAC的使用并没有明显改变水凝胶的体积相转变温度(VPTT),仍保持在33℃左右.     

基于多巴胺改性纳米复合水凝胶的制备和性能

分别在酸性和碱性条件下用多巴胺修饰纳米羟基磷灰石制备纳米粒子改性的复合水凝胶并研究其性能,结果表明：多巴胺能在纳米羟基磷灰石表面生成氧化膜,且改性纳米粒子中的苯环与两性离子水凝胶高分子链形成共价键结合。同时,在酸性条件下多巴胺能提高纳米羟基磷灰石的分散性进而提高两性离子水凝胶的热稳定性(323℃才发生分解),也能提高水凝胶的网络结构强度(储能模量为2.7 MPa)和内耗能力(损耗因子为0.041)。而且,酸性纳米复合水凝胶的抗压能力达到11.66 MPa,比纯PSBMA两性离子水凝胶提高了32倍。这表明,酸性纳米复合水凝胶的结构特点和力学性能与天然软骨相似。     

前端聚合法制备聚N-异丙基丙烯酰胺/碳纳米管复合水凝胶及其性能

用前端聚合法制备了聚(N-异丙基丙烯酰胺)/多壁碳纳米管(PNIPAM/MWCNTS)复合水凝胶,对产物的微观形貌、温敏性、力学性能和释药性能进行了研究。结果表明,PNIPAM/MWCNTS复合水凝胶具有温度敏感性,MWCNTS的加入不影响水凝胶的低临界转变温度,随MWCNTS含量增加,水凝胶吸水能力降低,力学强度显著提高,当MWCNTS的含量由0%增至10%时,水凝胶的压缩强度从88 k Pa增加到666 k Pa。复合水凝胶具有良好的药物缓释性能。     

Immunomodulation with Nucleic Acid Nanodevices

The precise regulation of interactions of specific immunological components is crucial for controllable immunomodulation, yet it remains a great challenge. With the assistance of advanced computer design, programmable nucleic acid nanotechnology enables the customization of synthetic nucleic acid nanodevices with unprecedented geometrical and functional precision, which have shown promising potential for precise immunoengineering. Notably, the inherently immunologic functions of nucleic acids endow these nucleic acid-based assemblies with innate advantages in immunomodulatory engagement. In this review, the roles of nucleic acids in innate immunity are discussed, focusing on the definition, immunologic modularity, and enhanced bioavailability of structural nucleic acid nanodevices. In light of this, molecular programming and precise organization of functional modules with nucleic acid nanodevices for immunomodulation are emphatically reviewed. At last, the present challenges and future perspectives of nucleic acid nanodevices for immunomodulation are discussed.     

饲料添加剂中乳酸和柠檬酸的毛细管气相色谱法测定

建立了同时测定动物饲料添加剂中乳酸、柠檬酸的毛细管气相色谱分析方法。样品添加内标酒石酸后,用N,O一双(三甲基硅烷)乙酰胺(BSA)硅烷化,经SE-30毛细管柱色谱分离,氢火焰离子化检测器检测并对实际样品进行分析。乳酸和柠檬酸的回收率分别为97.5%、97.3%。     

新型板材酸洗抑雾方法研究

大型板材酸洗过程中产生大量酸雾,目前生产中普遍用来处理酸雾的槽边抽风法和静电除雾法存在投资大、占地多、设备易损坏等缺点。最近发展起来的浮球法虽然可以解决上述问题,但是其抑雾率较低(90%左右),成本较高(850元/m~2)。为此,在浮球抑雾法的基础上添加复合抑雾剂开发了浮球-复合抑雾剂联合使用法。首先研究了乌洛托品(HMTA)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、葡萄糖酸钠、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、硫脲和OP-10乳化剂的浓度对抑雾性能的影响,得到抑雾性能较好的4种抑雾剂,通过正交试验得到最佳复合抑雾剂配方。将复合抑雾剂和浮球按不同比例混合,结果表明浮球-复合抑雾剂联合使用法在不同面积比下的抑雾率均优于浮球法。联合使用法的最优配方为PP六边实心浮球面积比0.9∶1.0+HMTA浓度0.20%+葡萄糖酸钠浓度0.30%+AES浓度0.30%+硫脲0.20%;该种方法的最佳抑雾率高达97%以上,且成本较低,具有很好的应用前景。     

Synthesis and Properties of Dextran-Nalidixic Acid Ester as a Colon-Specific Prodrug of Nalidixic Acid

Dextran-nalidixic acid ester (dextran-NA) with a varied degree of substitution (DS) was synthesized as a colon-specific prodrug of nalidixic acid (NA). Solubility in water (mg/ml) of dextran-NA with DS (mg NA/100 mg dextran-NA) of 7, 19, or 32 was 57.57 (equivalent to 4.00 mg NA/ml), 0.53 (equivalent to 0.10 mg NA/ml), or 0.03 (equivalent to 0.01 mg NA/ml), respectively, and that for NA was 0.03 at 25°C. To ensure the chemical stability of dextran-NA at conditions similar to those of the stomach and small intestine, dextran-NA was placed in a solution of pH 1.2 hydrochloric acid buffer or pH 6.8 phosphate buffer and incubated at 37°C; no NA was detected during the 6 h of the incubation period, which indicated that dextran-NA might be chemically stable during the transit through the gastrointestinal tract. Degree of depolymerization (%) by dextranase determined by the 2,4-dinitrosalicylic acid (DNS) method at 37°C for dextran-NA with DS of 7, 19, or 32 was 81, 68, or 8, respectively, in 8 h, and that for dextran was 91. When dextran-NA (equivalent to 50 μg of NA) with a DS of 7 or 17 was incubated with cecal contents (100 mg) of rats at 37°C, the extent of NA released in 24 h was 41% or 32% of the dose, respectively. NA was not liberated from the incubation of dextran-NA with the homogenate of tissue and contents of the small intestine.     

不同构型乳酸对乳酸-羟基乙酸直接熔融共聚产物的影响

分别以外消旋乳酸 (D ,L LA)和左旋乳酸 (L LA)为原料 ,与乙醇酸 (GA)直接熔融共聚 ,以 0 .5 %氯化亚锡为催化剂 ,在 16 5℃、70Pa下反应 10h ,合成了不同配比的系列生物降解高分子乳酸 乙醇酸共聚物 (PLGA)。用GPC、FTIR、1 HNMR、DSC、X 射线衍射等进行表征 ,发现原料乳酸 (LA)的构型对聚合物的Mw、Tg、结晶性、组成等产生影响。单体投料摩尔比LA GA =5 0 5 0时 ,D ,L PLGA的 [η]和Mw比L 型大。以D ,L LA为原料时 ,共聚物结构相对简单 ,共聚物性质易受GA链段控制。投料摩尔百分比LA(或GA)≥ 90 %时 ,共聚物易于结晶 ,以L LA为原料时更为明显。利用1 HNMR数据计算共聚物组成 ,发现GA组分含量高于其投料值 ,且D ,L PLGA中GA的组成高于L 型产物。根据上述实验事实 ,提出D ,L LA、L LA分别与GA共聚时 ,由于GA在共聚中反应速率比LA高 ,并且D ,L LA与L LA存在反应速率差异 ,故有不同反应机理。     

聚乙烯结晶度对银抗菌剂溶出的影响EI

采用双螺杆挤出的方法制备了低密度聚乙烯(LDPE)/玻璃载体银系抗菌剂(IONPURE)的抗菌塑料。用溶出伏安法测定了抗菌塑料中银离子的溶出速率,用差示扫描量热法(DSC)研究了抗菌LDPE的熔融和结晶行为,用XRD和POM对LDPE的晶形和结晶度进行了表征,结果表明,抗菌剂在LDPE中起到异相成核的作用,随着其含量从0%增加到8%,LDPE结晶度呈现先增加后下降的趋势,而晶粒尺寸则逐渐减小。同时,通过加速溶出实验研究了不同结晶度抗菌LDPE样品中银离子的溶出行为,发现样品结晶度越大,银离子溶出速率越小,并且随着在水中浸泡时间的延长,结晶度影响越发明显。     

盐酸酸洗液缓蚀抑雾剂的研究

在盐酸酸洗液中添加乌洛托品，十二烷基硫酸钠，葡萄糖酸钠，OP－10，1，4－丁炔二醇等试剂对除去碳钢氧化膜速度的影响及其缓蚀抑雾效果进行了研究，并通过比较缓蚀抑雾剂的种类，温度，盐酸的浓度，优选出最佳配方的复合型添加剂的酸洗工艺。     

Synthesis and Properties of Dextran–Nalidixic Acid Ester as a Colon-Specific Prodrug of Nalidixic Acid

Dextran–nalidixic acid ester (dextran-NA) with a varied degree of substitution (DS) was synthesized as a colon-specific prodrug of nalidixic acid (NA). Solubility in water (mg/ml) of dextran-NA with DS (mg NA/100 mg dextran-NA) of 7, 19, or 32 was 57.57 (equivalent to 4.00 mg NA/ml), 0.53 (equivalent to 0.10 mg NA/ml), or 0.03 (equivalent to 0.01 mg NA/ml), respectively, and that for NA was 0.03 at 25°C. To ensure the chemical stability of dextran-NA at conditions similar to those of the stomach and small intestine, dextran-NA was placed in a solution of pH 1.2 hydrochloric acid buffer or pH 6.8 phosphate buffer and incubated at 37°C; no NA was detected during the 6 h of the incubation period, which indicated that dextran-NA might be chemically stable during the transit through the gastrointestinal tract. Degree of depolymerization (%) by dextranase determined by the 2,4-dinitrosalicylic acid (DNS) method at 37°C for dextran-NA with DS of 7, 19, or 32 was 81, 68, or 8, respectively, in 8 h, and that for dextran was 91. When dextran-NA (equivalent to 50 μg of NA) with a DS of 7 or 17 was incubated with cecal contents (100 mg) of rats at 37°C, the extent of NA released in 24 h was 41% or 32% of the dose, respectively. NA was not liberated from the incubation of dextran-NA with the homogenate of tissue and contents of the small intestine.     

氢氟酸缓蚀剂的应用研究

本文通过静态和动态挂片试验研究了缓蚀剂浓度、温度、Fe^3 含量和流速对氢氟酸缓蚀剂Dodigen-95缓蚀性能的影响，并通过稳态极化曲线的测定对其缓蚀机理进行了初步探讨。试验结果表明，该缓蚀剂是一种以抑制阳极过程为主的混合型吸附缓蚀剂，对多种碳钢具有优良的缓蚀性能。     

生物活性聚乳酸的研究

作为生物医用材料而言,由于聚乳酸本身的缺陷,制备具有生物活性的聚乳酸就成为一条可行的弥补之道。目前聚乳酸生物活化的方法有物理法和化学法。物理法主要通过共混、表面吸附或涂层等实现对聚乳酸的生物活化;化学法包括共聚、交联、表面修饰等,通过改变聚合物大分子或表面结构赋予材料生物活性。本文对这些方法进行了评述,并提出了采用仿生性设计原则来制备具有生物活性的聚乳酸材料。