吡啶催化加氢制哌啶的研究

哌啶又名六氢吡啶或氮杂环己烷，可用于制造局部麻醉药和止痛药，可作为环氧树脂固化剂、橡胶硫化促进剂和缩合反应的催化剂。国内已有用金属镍催化剂将吡啶催化加氢制取哌啶的生产装置，虽然镍的催化活性较高，但稳定性较差，容易失活和自燃，给储存和使用带来诸多不便。为此，我们将金属镍进行改性制成了ＮＨＤ－９９型新型加氢催化剂，既保留了金属镍活性高的特点，又具有活性稳定和便于储存的优点，通过对吡啶的催化加氢试验，取得了较为满意的结果。１试验部分试验用吡啶为化学纯，氢气为瓶装工业品，催化剂为自制的ＮＨＤ－９９型催化…     

2,3-二氯吡啶的合成工艺研究

标题化合物是一种非常重要的化工中间体,广泛地应用于农药与医药领域,是合成氯虫苯甲酰胺的重要原料。对标题化合物的合成进行了研究,以烟酰胺为原料,在Na Cl O溶液和Na OH溶液中经霍夫曼重排反应得到3-氨基吡啶,其在浓盐酸/双氧水条件下进行氯化反应制得2-氯-3-氨基吡啶,2-氯-3-氨基吡啶再经过重氮化反应和Sandmeyer反应制得标题化合物,总收率73.7%,纯度99.0%。其化学结构经1HNMR分析得到确证。     

含氯芳烃催化加氢脱氯动力学研究

利用加压微反装置在Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上研究了邻二氯苯加氢脱氯动力学。     

加氢脱硫催化过程的动力学研究进展

简述了加氢脱硫催化剂的发展历程,介绍了加氢脱硫的反应机理,并在此基础上讨论了抑制剂对加氢脱硫反应动力学的影响。对国内外各种加氢脱硫反应的动力学模型进行了综述,并指出了这些模型存在的不足,以及加氢脱硫动力学的研究方向和面临的挑战。     

木糖Raney—Ni催化加氢宏观动力学研究

在改装的高压釜中，测定两种粒径Ｒａｎｅｙ－Ｎｉ催化剂用于木糖水溶液加氢反应的动力学规律。反应温度３８３Ｋ、氢压范围１．０－６．０ＭＰａ，借助模型计算对反应过程进行分析，并讨论了实验结果     

2,3,6-三氯吡啶催化加氢制备2,3-二氯吡啶

[目的]对缚酸剂进行筛选,并对溶剂甲醇-水体积配比、反应温度、压力及催化剂投量等进行考察。[方法]以2,3,6-三氯吡啶为原料,通过催化加氢的方法制备2,3-二氯吡啶。[结果]得到以甲酸钠为缚酸剂,在反应温度40℃、氢气压力0.4 MPa、催化剂投量0.25%、溶剂甲醇/水体积比3∶2条件下,反应2 h,原料转化率为89.0%,2,3-二氯吡啶最高摩尔收率达到70.5%。     

SBS加氢动力学的研究

以三（三苯基膦）二氯化钌「ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）」为催化剂,三苯基膦（ＰＰｈ３）为配体对苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）加氢,在１５０℃下进行了ＳＢＳ加氢动力学研究,得到了加氢动力学方程：－ｄ「Ｃ＝Ｃ」／ｄｔ＝ｋ「ｈ２」＾１．１２「Ｃ＝Ｃ」「Ｒｕ＾＊」「ＰＰｈ３」＾－１,１３０￣１６０℃的加氢反应活化能力２２．７４ｋＪ／ｍｏｌ。     

三氯化铁催化合成2,3-二氯-5-甲基吡啶

[目的]2,3-二氯-5-甲基吡啶是一类重要的精细化工中间体,开发出一种合成2,3-二氯-5-甲基吡啶的新方法,并优化其合成工艺。[方法]以5-甲基-3,4-二氢吡啶-2(1H)-酮和氯气为起始原料,在三氯化铁及N,N,N',N',N'-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)的催化下合成2,3-二氯-5-甲基吡啶。考察催化剂、配体、温度等因素对反应的影响。[结果]在优化的反应条件下,2,3-二氯-5-甲基吡啶收率75%,纯度99.5%。[结论]该方法操作简单安全,三废少,适合工业化生产。     

Raney镍上松香催化加氢反应动力学研究

以松香为原料、Raney镍为催化剂和200#油为溶剂进行松香催化加氢反应研究。在消除松香加氢过程内外扩散影响的条件下,利用毛细管气相色谱法在线跟踪分析压力为5.0 MPa、温度为423~453 K下反应物浓度随时间的变化关系,对反应过程进行拟均相动力学研究,结果表明,松香催化加氢的反应速率与枞酸浓度呈0.5级反应,其动力学方程为r=5.68×105e-7.T5997c0A.5,表观活化能为63.18 kJ/mol。     

对硝基苯甲酸催化加氢本征动力学

用活性炭载钯催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了对硝基苯甲酸加氢的动力学。实验测定了氢气压力、温度、催化剂浓度等因素对反应速率的影响。研究结果表明：对硝基苯甲酸催化加氢反应为一级反应,表面化学反应活化能Ｅ＝２５．９１０ｋＪ／ｍｏｌ,原子氢吸附热ＱＨ＝３８．４８７ｋＪ／ｍｏｌ,其总括动力学方程为ｒ＝Ｋｃ２ＴＫＨαＰＨ（１＋ＫＨα·ＰＨ）２·ｃＡ其中：ｃ２ＴＫ＝４．０３５×１０３ｅｘｐ［－２５９０９．４９／ＲＴ］,ｍｉｎ－１αＫＨ＝５．０１３×１０－６ｅｘｐ（３８４８６．９３／ＲＴ）,ＭＰ     

2,3-二氯-5-碘吡啶的合成研究

介绍了标题化合物的合成方法。以2,3-二氯吡啶为起始原料,经甲氧基取代、甲氧基水解、碘代和氯代反应合成了目标化合物,并经MS和1H NMR对其结构进行了表征。本合成路线原料易得、操作简便,适合于工业化生产。反应总收率51%。     

Raney镍上松香催化加氢本征动力学

测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到松香在Raney镍上催化加氢反应受到外扩散的严重影响 ,利用加入 2 0 0号溶剂油、改造搅拌器类型、提高搅拌速度的方法消除外扩散 ,使反应处于化学动力学控制区 ,然后采集动力学数据 ,经对 17种可能的反应机理模型进行筛选 ,推测的反应机理为 :松香中的主要成分枞酸分子不吸附 ,枞酸分子与催化剂表面上被吸附的氢原子进行反应 ,氢原子的吸附为控制步骤 ,据此导出其本征动力学方程 .     

柴油加氢脱硫反应动力学研究

从分析加氢脱硫反应动力学的特征和各种复杂反应动力学的适应性的角度,建立了一个能够较好地反映影响加氢脱硫反应动力学的各种主要因素,能够在非常宽的加氢脱硫深度范围内预测加氢脱硫反应结果的动力学模型.     

苯甲腈液相催化加氢工艺

报道了苯甲腈液相催化加氢反应机理,催化剂的活性和选择性,以及反应工艺条件对加氢反应的影响。     

2,3-二氯吡啶的合成与应用

2,3-二氯吡啶是重要的精细化工中间体,概述了2,3-二氯吡啶的合成方法,并对其应川做了简要介绍。     

1,2-二氯-4-硝基苯催化合成反应动力学

在塔式氯化器中，以路易氏酸作催化剂，氯气氯化对硝基氯苯，合成1，2-二氯-4-硝基苯。根据亲电取代机理和连串反应特征，提出了塔式氯化器中对硝基氯苯间歇氯化的宏观动力学模型，并通过实验确定了该模型参数。结果表明，对硝基氯苯氯化为一典型的连串反应，对反应物氯气浓度和对硝基氯苯浓度均表现为一级反应；在90～105℃，m(催化剂)／m(对硝基氯苯)为6％，氯气流量3．5～4．5mL／s条件下，反应的表观活化能分别为69．8kJ／mol和93．3kJ／mol。     

Pd-Fe/TiO_2催化加氢合成2-氯-3-氨基吡啶的研究

2-氯-3-氨基吡啶是一种重要的医药和农药中间体。用Pd-Fe/TiO2催化2-氯-3-硝基吡啶常压下选择性加氢合成了2-氯-3-氨基吡啶,考察了Pd和Fe质量分数、催化剂用量、溶剂及其用量、反应温度和反应时间等对加氢反应的影响。结果表明,Pd-Fe/TiO2对2-氯-3-硝基吡啶的加氢反应有很高的催化活性和选择性,在2-氯-3-硝基吡啶0.05 mol,催化剂0.15 g,无水乙醇40 mL,氢气压力0.1 MPa,50℃反应2 h的条件下,2-氯-3-氨基吡啶的收率98.3%,选择性达到99.5%,无脱卤现象。催化剂经重复使用10次,催化活性和选择性仍无明显下降。     

醋酸异丙酯催化加氢制双醇反应网络及动力学研究

以羧酸酯为原料催化加氢同时制备两种不同(或相同)的醇是一条绿色清洁的原子经济工艺路线。研究采用自主开发的20Cu-8Zn O/Si O2-5K2O催化剂用于醋酸异丙酯加氢制备乙醇和异丙醇的反应体系。通过对催化剂各组分作用分析及主副反应剖析,结合反应产物组成及分布,提出了反应机理和反应网络。采用三段控温的固定床反应器,消除内、外扩散影响后在反应压力5 MPa、氢气与醋酸异丙酯进料摩尔比为30~60、醋酸异丙酯进料流量0~0.20 m L?min?1及反应温度250~280℃的条件下,实测了醋酸异丙酯加氢反应的本征动力学数据;在合理简化反应网络的基础上,建立了本征动力学模型,拟合了模型参数,并进行了模型参数物理意义分析和模型适定性检验。结果表明:当氢酯进料摩尔比≥30,催化剂粒径≤0.30 mm,内、外扩散阻力均已消除;以Matlab软件中非线性最小二乘法拟合结果与动力学实验测定数据吻合良好;在实验范围内,建立的本征动力学模型对醋酸异丙酯加氢制备乙醇和异丙醇反应高度适定。     

吡啶氯化反应中非催化结焦的研究

以吡啶氯化合成五氯吡啶这一反应体系为研究对象,系统考察了该体系中非催化结焦行为的影响因素与结焦模型.为此,在进行理论分析和预实验的基础上,进行了正交实验,结果表明,除时间外,气空速、液空速和温度也是影响非催化结焦的主要因素.通过对相关数据的分析和关联,建立了结焦量与上述因素之间的定量关系式为：Cc＝0.0070（G/G＊）^-0.50（L/L＊）^0.47（T/T＊）^2.00（t/t＊）^0.28.实验验证表明,该关联式具有良好的预测特性,能较好地描述吡啶氯化反应中的非催化结焦行为.     

芳烃催化加氢反应机理的研究进展

对萘、菲、蒽及芘根据不同计算方法所得的反应活性位进行总结,对苯在金属表面的催化加氢机理-芳烃交换机理进行概括,对菲在MoS₂/Al₂O₃催化剂表面生成二氢菲的基元反应步骤和在Ni-MoS₂/Al₂O₃催化剂表面加氢生成四氢菲的过程进行总结,还给出了蒽的催化加氢反应网络图,分析了在不同催化条件下蒽是否有中环断裂情况的发生,给出了芘在RaneyNickel（W-7）催化剂表面生成二氢芘、四氢芘和六氢芘的催化加氢机理反应图,以及根据能量最低理论,判断芘发生加氢反应的优先位置情况,分别计算了芘加氢生成二氢芘、四氢芘、六氢芘和十氢芘可能存在的加氢路径。并总结了蒽、菲等多环芳烃发生催化加氢反应的规律。加深对多环芳烃催化加氢机理的研究将更好地指导重质油轻质化的进行,因此对多环芳烃催化加氢机理的研究具有重要意义。