改性丝光沸石的甲醇制烯烃催化性能

采用浸渍法制备了碱土金属氧化物改性的脱铝丝光沸石分子筛。XRD、NH_3-TPD和原位FT-IR技术结果表明,在实验的负载量条件下(4%),MgO高度分散在脱铝丝光沸石分子筛表面;改性脱铝丝光沸石分子筛的NH_3-TPD酸量由0.49mmol·g~(-1)降至0.22mmol·g~(-1)。在0.1 MPa、450℃和W/F=10 g·h·mol~(-1)条件下,负载质量分数1%MgO的脱铝丝光沸石对甲醇制烯烃反应的活性为:丙烯及C_2～C_4烯烃的最大选择性分别为25.93%和49.08%。与脱铝丝光沸石相比,碱MgO浸渍改性的脱铝丝光沸石明显增加了甲醇制烯烃反应的烯烃选择性。     

碱土金属化合物改性ZSM—5沸石的甲苯—甲醇烷基化反应性能

H-ZSM-5沸石经碱土金属化合物浸渍改性后,可提高甲苯-甲醇烷基化生成对二甲苯的选择性,尤其是镁改性效果更明显。改性后,沸石的表面总酸度下降,弱酸中心浓度降低,强度几乎未变;强酸中心浓度及强度均下降.钙、锶和钡改性后,在反应过程中连续通水,可以提高催化剂的稳定性.     

Fe3 +改性丝光沸石催化甲苯对位选择性氯化反应

对Fe3+离子改性的丝光沸石(Fe-NaM)催化甲苯环上选择性氯化反应进行研究,发现低Fe3+含量的Fe-NaM对位选择性催化能力比天然丝光沸石NaM以及高Fe3+离子含量的Fe-NaM等要强,而经过X-射线衍射分析表明其中Fe-NaM的晶形与NaM的相同.借助装填有适量Fe-NaM的填料塔进行甲苯全回流条件下的氯化反应,在通氯速率为35ml/min和甲苯的转化率不超过40%的范围内,对位/邻位比高达3.9,对氯甲苯的选择性为78%.     

丝光沸石改性对二甲醚羰基化反应的影响

对比研究氢型丝光沸石以及对其通过水热处理、铜离子交换改性、吡啶吸附预处理等方法制备的丝光沸石催化剂,考察不同改性方法对二甲醚气相羰基化制乙酸甲酯反应行为的影响.结果表明,丝光沸石通过铜离子交换改性后,表面酸性位发生变化,形成更多的活性中心,同时催化剂的积炭形态发生转变,提高了羰基化反应的活性.吡啶吸附预处理改性后,催化...     

Mg2+改性β沸石催化甲基萘烷基化反应

在Mg^2 改性Hβ分子筛催化剂上进行了甲基萘与甲醇的烷基化反应。考察了Mg^2 交换量对Hβ分子筛催化剂的比表面程、表面酸中心强度和催化甲基萘与甲醇烷基化效果的影响。通过正交试验，优化了影响Mg^2 改性Hβ催化剂催化效果的原料配比、反应温度及质量空速（WHSV）等反应条件。实验结果表明：随Mg^2 交换量增加，催化剂的比表面积下降，催化剂表面的弱酸中心数增加，烷基化催化效果改善；甲基萘与甲醇烷基化反应的最佳条件为空速0.4-0.6h^-1、反应温度460℃、原料配比MN：ME：TMB为1：0.6：3-1：0.8：3。     

丝光沸石催化剂对甲醇胺化反应性能的研究

制备了经阳离子改性的合成丝光沸石催化剂，并用于甲醇与氨选择性合成二甲胺反应。在200-400℃及0.5～3．5MPa范围内考察了工艺条件对该催化剂反应性能的影响。结果表明：该催化剂具有优良的转化活性和二甲胺选择性。在300-330℃，甲醇单程转化率≥98．5％．二甲胺单程选择性≥60％，该催化剂性能稳定、强度高，具有工业化价值。     

硅油-硝酸镧复合改性ZSM-5催化剂上甲苯甲醇选择性烷基化反应性能

以HZSM-5为改性基体,甲基硅油为改性剂,采用浸渍法制备硅油改性催化剂SiHZ(3.0)和复合改性催化剂SiHZ(3.0)/La₂O₃,考察硅油-硝酸镧复合改性ZSM-5催化剂上甲苯甲醇选择性烷基化的反应性能,并与单纯硅油改性的ZSM-5催化剂进行比较,结合催化剂酸性和孔结构的表征,研究硅油-硝酸镧复合改性对催化剂性能的影响。结果表明,在反应初期复合改性SiHZ(3.0)/La₂O₃催化剂上,甲苯转化率略低于单纯硅油改性的SiHZ(3.0)催化剂,对二甲苯选择性相近;反应100 h后,SiHZ(3.0)/La₂O₃催化剂活性和选择性均高于SiHZ(3.0)催化剂,说明复合改性催化剂中La₂O₃在硅油修饰外表面和孔口的基础上,进一步调变孔道内酸性质,降低强酸中心量和B酸酸量,从而显著提高催化剂稳定性。     

ZSM-22分子筛催化甲苯甲醇烷基化反应的研究

通过浸渍法对ZSM-22分子筛进行SiO₂和La₂O₃改性,制备了一系列催化剂。采用固定床微型连续流反应器对催化剂的反应性能进行了评价。考察了ZSM-22、SiO₂和La₂O₃改性ZSM-22对甲苯甲醇烷基化反应性能的影响。实验发现,ZSM-22催化甲苯甲醇烷基化反应的产物中,对二甲苯的选择性远高于间位和邻位异构体的选择性,而改性后的催化剂上目标产物对二甲苯的选择性得到提高,但反应活性下降。随SiO₂和La₂O₃负载量的增加,甲苯的转化率逐渐降低,对二甲苯选择性逐渐提高,其中,以La₂O₃改性后对二甲苯选择性提高较明显。SiO₂和La₂O₃复合改性后,甲苯的转化率高于La₂O₃单独改性的结果,而对二甲苯选择性与La₂O₃单独改性结果相近,并且,二甲苯的选择性略有提高。     

丝光沸石择形催化合成甲胺反应的性能研究

制备了经阳离子改性的合成丝光沸石催化剂 ;以氨和甲醇为原料 ,在常压固定床上进行了合成甲胺反应研究 ,考察了工艺条件对催化剂催化性能的影响 ,并通过正交试验筛选出最佳工艺条件。结果表明 :经钙、镁离子交换的丝光沸石催化剂具有较高活性和良好选择性 ,甲醇转化率 >90 % ,对二甲胺的单程选择性 >40 %。自制的这种钙离子改性丝光沸石催化剂(CaHM)的催化性能优于目前国内工业化的甲胺生产催化剂 ,而且CaHM是经添加粘接剂焙烧成型的样品 ,可直接供产品的中试放大。     

甲苯和甲醇侧链烷基化反应的研究进展

甲苯和甲醇侧链烷基化制备苯乙烯及乙苯反应具有潜在应用前景。与传统工艺相比,此反应具有原料来源广、成本低、能耗低和污染少等优点。综述了甲苯和甲醇侧链烷基化制备苯乙烯及乙苯反应的研究现状,从反应机理、研究手段、研究结论以及各类催化剂性能方面进行了评述,并对催化剂的研究方向提出了建议。     

甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯催化剂研究进展

甲苯甲醇烷基化是新型高选择性合成对二甲苯的方法,可以解决石化行业甲苯和甲醇过剩问题,具有较高的工业开发价值。在具有B酸中心及特殊孔结构的分子筛催化下,甲苯甲醇发生苯环上亲电取代反应得到对二甲苯。甲苯甲醇烷基化催化剂主要有Y沸石催化剂、SAPO及MCM-22和ZSM-5分子筛催化剂等,研究较多的是ZSM-5分子筛催化剂。通过对ZSM-5分子筛进行金属、非金属或复合改性后,可以显著提高烷基化反应转化率和选择性。未来研究的主要目标是获得选择性高且稳定性好的催化剂。     

甲苯和甲醇烷基化反应热力学分析与计算

甲苯甲醇烷基化制备对二甲苯是一条增产对二甲苯的新的工艺路线。文章对甲苯甲醇烷基化反应过程进行了较为详尽的热力学分析,并用Matlab语言计算得到不同温度下相关反应的Gibbs自由能、平衡常数以及产物之间的平衡关系等。结果表明,甲苯甲醇烷基化制备对二甲苯副产低碳烯烃在热力学上均能自发进行并能达到很高限度,但是对二甲苯和低碳烯烃的产率受热力学平衡限制。因此,开发高选择性的催化剂将具有广阔的应用前景。     

甲苯甲醇烷基化制对二甲苯催化剂中试反应性能研究

经过多步改性制备了负载二氧化硅（SiO₂）、氧化镁（MgO）、五氧化二磷（P₂O₅）、贵金属铂（Pt）的纳米ZSM-5分子筛催化剂,并在六段固定床反应器上分段装填该催化剂720 g进行甲苯、甲醇烷基化制对二甲苯反应活性评价。实验结果表明,通过调变甲醇和甲苯物质的量比可以使甲苯转化率在22%~30%可调,烷基化液相产物中二甲苯选择性保持在95%以上,二甲苯中对二甲苯选择性保持在95%以上;催化剂单程寿命达到1 300 h,随着反应时间延长催化剂的活性有所下降。通过X射线衍射（XRD）、热重分析（TG-DTG）和氮气吸附-脱附等手段对参加反应前后的催化剂进行了表征,结果表明反应中生成的积炭堵塞了分子筛的孔道或覆盖了催化剂的活性位;经过在反应器内原位再生,催化剂的反应活性基本恢复到新鲜催化剂水平。     

甲苯侧链甲醇烷基化催化剂的研究进展

苯乙烯是十分重要的基础有机原料,工业化的主要工艺路线是苯和乙烯烷基化制得乙苯,然后乙苯催化脱氢制得苯乙烯。相比于传统生产工艺,甲苯侧链甲醇烷基化一步生产苯乙烯具有原料廉价、工艺路线短、原子利用率高等优势,具有重要的研究意义和应用前景。对近年来甲苯侧链甲醇烷基化制苯乙烯的催化剂体系、反应工艺和反应机理等方面的研究进展进行归纳、总结和评述,并对研究工作的发展趋势进行展望。     

Benzene alkylation with methanol over phosphate modified hierarchical porous ZSM-5 with tailored acidity

The acidity and acid distribution of hierarchical porous ZSM-5 were tailored via phosphate modification.The catalytic results showed that both benzene conversion and selectivity of toluene and xylene increased with the presence of appropriate amount of phosphorus.Meanwhile,side reactions such as methanol to olefins related with the formation of by-product ethylbenzene formation and isomerization of xylene to meta-xylene were suppressed efficiently.The acid strength and sites amount of Br(o)nsted acid of the catalyst were crucial for improving benzene conversion and yield of xylene,whereas passivation of external surface acid sites played an important role in breaking thermodynamic equilibrium distribution of xylene isomers.     

胺化反应合成乙二胺催化剂的研究

研究了丝光沸石脱铝及金属改性等对合成乙二胺反应性能的影响,通过X荧光和XRD等手段对所得催化剂进行了表征。实验表明,脱铝改性时HCl溶液的最佳浓度为0.2 mol·L^－1。Cu和Zn改性可极大的提高催化剂的活性和选择性。改性后,催化剂的骨架结构基本维持不变,Cu和Zn高度分散于催化剂中。