柴油加氢催化剂KF757/767在国内的首次工业应用

介绍了完全硫化催化剂KF757/767在中国石油天然气股份有限公司辽阳石化分公司1.0 Mt/a柴油加氢装置的首次工业应用情况。结果表明:在没有循环氢脱硫设施情况下,以含硫质量分数3 700~5 100μg/g的混合柴油为原料,在床层平均反应温度约348℃、体积空速1.43 h-1、氢分压6.12 MPa和氢油体积比约700∶1的工况下,该装置生产的0号和-10号柴油产品中硫质量分数不大于10μg/g,产品平均脱硫率和平均脱氮率分别达到99.9%和80.0%以上,满足国Ⅴ柴油标准要求。装置通过调整操作工艺参数和原料组成,成功实现了冬季生产低凝-10号柴油、夏季生产优质0号柴油两种生产方案的灵活变换。开工运行结果说明,该催化剂硫化钝化技术成熟,与同类催化剂相比具有投资省、开工时间短、安全环保等优点。由于催化剂采用密相装填方式,催化剂全床层压力降较大,初期已达320 kPa左右,对装置长周期运行影响有待观察。     

柴油加氢催化剂PHF-102的首次工业应用

介绍了PHF-102催化剂首次在中国石油天然气股份有限公司辽阳石化分公司1.20 Mt/a柴油加氢精制装置上的工业应用情况。结果表明:硫质量分数1 700~4 600μg/g的常减压直馏柴油,在床层平均反应温度约335℃、体积空速1.4 h-1、氢分压约6.49 MPa和氢油体积比约700∶1及无循环氢脱硫设施的工况下,柴油十六烷值提高3个单位,多环芳烃质量分数降低7百分点,柴油产品中硫质量分数不大于10μg/g,脱硫率达到99.9%以上,产品质量满足京Ⅴ柴油标准要求,说明PHF-102催化剂具有较高的脱硫活性和芳香饱和性。通过调整工艺参数和原料组成,成功实现了冬季生产低凝-35号柴油、夏季生产0号柴油方案的灵活变换。由于受系统氯化铵盐堵塞影响,装置负荷达不到设计值,而且采用密相装填后催化剂全床层压力降仍较大,初期已达340 kPa左右,对装置长周期运行影响还需进一步观察。     

中国石油开发出PHF-102柴油加氢催化剂

<正>日前,由中国石油石油化工研究院开发的PHF-102柴油加氢精制催化剂,在中国石油辽阳石化公司(简称辽阳石化)1.20Mt/a柴油加氢装置上平稳运行3个半月,累计生产清洁柴油320kt。运行结果显示,各项指标均达到国Ⅴ排放标准对车用柴油的要求,加氢柴油硫质量分数始终小于1.0μg/g,催化剂整体性能达到国际先进水平。柴油加氢技术是生产国Ⅴ排放标准清洁柴油的重要     

Nebula 20催化剂在柴油升级中的应用

为了升级产品质量,中国石油独山子石化公司80万t/a催焦化汽柴油加氢装置采用美国雅保公司生产的KF 767-1.3 Q,KF 860-1.3 Q和Nebula 20催化剂,生产满足国Ⅳ、国Ⅴ要求的精制柴油。运行结果表明:在加工量为80 t/h,反应进料温度265℃,反应入口压力7.66 MPa,总温升103℃,新氢流量达到15 000 m3/h的条件下,精制柴油含硫量低于40μg/g,可达到国Ⅳ要求。将装置反应入口温度从265℃提高至270℃,在反应器入口氢分压6.95 MPa,体积空速1.9 h-1的条件下,精制柴油含硫量为1.8~4.5μg/g,可满足国Ⅴ柴油标准。     

PHF-101柴油加氢精制催化剂的工业应用

介绍了PHF-101柴油加氢精制催化剂在中国石油大庆石化分公司1.2 Mt/a柴油加氢精制装置首次工业应用情况,加工原料为大庆催化裂化柴油、焦化柴油和焦化汽油的混合油,在不同工况下可生产满足国Ⅲ、国Ⅳ及国Ⅴ排放标准要求的柴油。经过37个月的运转,催化剂活性、稳定性良好。     

催化裂化原料加氢处理催化剂PHF-311的工业应用

中国石油石油化工研究院针对催化裂化原料预处理所研发的PHF-311加氢催化剂,于2019年9月在中国石油独山子石化分公司1.0 Mt/a蜡油加氢装置上成功应用。标定结果表明,在反应温度358.5℃、反应压力10.9 MPa、氢油体积比699、主剂体积空速0.94 h^-1的工艺条件下,加氢蜡油的硫质量分数为493μg/g,氮质量分数为474.8μg/g,残炭为0.15%,是优质的催化裂化原料;加氢柴油的硫质量分数为6.2μg/g,氮质量分数为30.8μg/g,可作为柴油调合组分。从装置运行情况可以看出,PHF-311催化剂表现出较高的加氢脱硫、脱氮及降残炭活性,能够满足企业对清洁燃料生产的要求。     

Albemarle公司新型加氢处理催化剂

介绍了美国Albemarle公司开发的用于生产超低硫柴油的新型加氢催化剂KF760、KF767以及加氢裂化预处理催化剂KF860的性能:指出加氢处理技术是生产清洁燃料的重要手段之一,未来的炼油工业将呈现原油加氢处理能力快速增长的趋势,以满足对清洁燃料日益增加的需求.     

超低硫柴油加氢精制催化剂成功投用

<正>2010年10月初,由中国石油石化研究院和中国石油大学(北京)合作开发的PHF-101(DBS-10)超低硫柴油加氢精制催化剂在大庆石化公司炼油厂新建1.2 Mt/a加氢精制装置上成功应用,生产出合格产品。PHF-101(DBS-10)超低硫柴油加氢精制催化剂采用自主创新的功能化高效规整结构载体制备技术,是中国     

超低硫柴油加氢精制再生催化剂开工及运行状况分析

中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司1.2 Mt/a柴油加氢精制装置首次应用该公司研究中心开发的PHF-101超低硫柴油加氢精制催化剂,以催化柴油和焦化汽、柴油为原料,生产精制石脑油、柴油及低凝柴油。2012年4—5月装置进行检修,反应器使用器外再生催化剂。在反应器入口271℃、平均温度306℃、入口压力7.02 MPa、空速2.02 h-1、氢油比587∶1的工艺条件下,使用该再生催化剂加工硫质量分数为1 000～1 100μg/g的混合柴油原料,加氢精制后柴油硫质量分数为80～110μg/g,完全达到国Ⅲ柴油生产要求。结果显示:再生催化剂初始反应温度低,温升速度慢,反应器压差小,操作压力低,具有良好的活性、稳定性和抗冲击能力,能满足生产需要。     

中国石油柴油加氢精制技术开发应用取得重要进展

<正>截至2014年1月底,石油化工研究院与中国石油大学(北京)、辽阳石化公司合作开发的PHF-102柴油加氢精制催化剂,在辽阳石化1 200 kt/a柴油加氢装置已平稳运行4个多月,累计生产清洁柴油330 kt。运行结果显示,加氢柴油硫含量小于1.0μg/g(国V柴油质量标准要求硫含量小于10μg/g)),各项指标均达到国V车用柴油标准。这标志着中国石油在柴油加氢精制技术研发应用方面又取得重要进展。面对柴油加工难度不断增大、柴油质量标准日益严格的要求,为加快开发     

生产超低硫柴油的S-RASSG催化剂级配技术的工业应用

为满足炼油企业生产国Ⅳ及欧Ⅴ标准清洁柴油的需要,抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发了适合不同原料、分别以W-Mo-Ni(Mo-Ni)及Mo-Co为活性金属的FHUDS系列催化剂,并根据加氢反应器内催化剂床层不同的工况条件和反应特点,结合不同类型催化剂的超深度脱硫反应机理,开发了催化剂级配的S-RASSG柴油超深度脱硫技术。工业应用结果表明:采用S-RASSG技术及配套的FHUDS-2/FHUDS-5催化剂体系,加工常压柴油掺兑质量分数为40%左右催化柴油及焦化汽柴油或减压柴油的高硫混合油,在反应器入口压力8.0 MPa,主催化剂体积空速1.85～2.25 h-1、平均反应温度350℃左右等条件下,可以长周期稳定生产硫质量分数小于50μg/g、满足国Ⅳ标准的低硫柴油;加工常压柴油掺兑质量分数为30%左右减压柴油及少量焦化柴油的混合油,在反应器入口压力8.0MPa,主催化剂体积空速1.85 h-1、平均反应温度350℃左右等条件下,可以稳定生产硫质量分数小于10μg/g、满足欧Ⅴ标准的超低硫柴油。S-RASSG催化剂级配技术为炼油企业生产满足国Ⅳ和欧Ⅴ标准的超低硫柴油提供了有力的技术支撑。     

柴油液相加氢装置再生催化剂的工业应用

从再生前后催化剂的性能指标、开工过程及再生催化剂评价等方面,考察了某公司炼油厂3.75 Mt/a柴油液相加氢装置DT-系列催化剂的再生及工业应用效果。结果表明:主催化剂DT-3645,DT-3636经器外再生后,其脱碳率分别为97.1%,98.5%,脱硫率分别为60.0%,81.7%,强度分别提高7.0%,26.0%;再生催化剂颗粒损坏小、粉尘量少,完整度好;与新鲜催化剂相比,在装置运行负荷基本相同的条件下,再生催化剂的操作条件苛刻度均有所降低,其活性有所增强,产品柴油收率提高约3.4个百分点,且含硫量控制在10μg/g以下。     

直馏柴油选择催化氧化脱硫催化剂的制备与评价

制备了直馏柴油催化氧化脱硫催化剂苯甲酸锌、B2O3和复合催化剂FTS-1。以O2为氧化剂,考察了3种催化剂催化氧化直馏柴油中的硫化物的脱硫效果。研究结果发现,苯甲酸锌催化剂脱硫效果明显,脱硫后直馏柴油中的硫含量达到小于300μg/g的欧洲Ⅱ类排放标准;B2O3催化剂脱硫效果差,但萃取柴油的收率较高;复合催化剂FTS-1可选择催化氧化直馏柴油,抑制烃类化合物的深度氧化,降低氧化柴油的酸值,极大地改善了脱硫柴油的质量,提高脱硫柴油的收率。在搅拌转速700r/m in、苯甲酸锌质量分数0.15%、B2O3质量分数2%、反应温度150℃、氧气压力1.3M Pa、反应时间60m in的条件下,复合催化剂FTS-1脱硫后直馏柴油中硫含量可降到271μg/g,脱硫率达到87.8%。     

FHUDS-6催化剂在柴油加氢装置中的应用

在中国石化西安石化分公司30万t/a柴油加氢精制装置上,对中国石化抚顺石油化工研究院研发的FHUDS-6超深度加氢脱硫催化剂的进行了工业应用。结果表明,在平均反应温度为357.6℃,反应器入口压力不小于7.2 MPa,主催化剂体积空速为2.37 h-1,氢气/原料油(体积比)为370的条件下,以硫含量为5 280μg/g的常二三线、减一线和催化柴油混合物为原料(三者质量分数依次为56%,13%,31%),可生产硫含量低于20μg/g的清洁柴油,其质量达到国Ⅳ标准要求。     

非负载型NiMoW加氢催化剂的制备、表征和性能评价

以NiMoW复合氧化物为前躯体制备高活性非负载型NiMoW加氢催化剂,考察了制备过程中黏结剂、胶溶剂、熟化处理等因素对催化剂性能的影响。采用BET、XRD、SEM、TEM、强度测定、堆密度测定等手段对催化剂进行表征,采用模拟柴油体系和真实柴油为原料对催化剂进行活性评价。结果表明,选择合适的黏结剂、胶溶剂以及适宜的熟化处理方法,不但可以保持催化剂原有活性相结构,而且能减小催化剂颗粒度,增大比表面积及孔容、孔径,提高催化剂的机械强度。在345℃、7.0 MPa、空速2.0 h^-1条件下,采用熟化处理制备的NiMoW-H催化剂,可将柴油中的硫质量分数由3690 μg/g降低到9 μg/g,而NiMoP/Al₂O₃参比催化剂仅降低到103 μg/g。     

柴油超深度加氢脱硫RTS技术的工业应用

为了生产满足京V排放标准的超低硫柴油,中国石化北京燕山分公司新建了2.6 Mt/a柴油加氢装置,于2013年9月开工投产。该装置采用中国石化石油化工科学研究院开发的柴油超深度加氢脱硫RTS技术,使用RS-2000加氢催化剂及RG-1保护剂。工业应用结果表明：装置运行平稳,柴油产品硫质量分数不大于10 ?g/g,产品性质稳定;RS-2000催化剂活性稳定性良好,可以在较低压力条件下长周期稳定生产超低硫柴油;装置能耗综合能耗为344.17 MJ/t,比设计值（397.79 MJ/t）低53.62 MJ/t,达到了设计指标要求。     

低压柴油加氢催化剂组合技术研究及工业应用

介绍中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院（FRIPP）开发的柴油深度加氢脱硫催化剂组合技术在不同压力下加氢脱硫性能及其在低压柴油加氢装置上的工业应用情况.实验室结果表明,随着反应压力的提高,组合催化剂体系的加氢脱硫率也随之提高,在氢分压4.0 MPa条件下,精制生成油硫质量分数为41μg/g,脱硫率99.5％,产品质量达到国Ⅳ标准要求.工业应用结果表明,在反应器入口压力5.6 MPa、体积空速11.75 h^-1和平均反应温度356℃的工况下,采用FHUDS-6/FHUDS-5组合装填技术加工直馏柴油和二次加工柴油的混合油（质量比4.9）,其精制柴油硫质量分数为28.0 μg/g,可以稳定生产硫含量满足国Ⅳ标准的车用柴油产品调合组分;将体积空速降低至1.1 h^-1,提高平均反应温度至358℃,甚至可以生产出硫含量满足国Ⅴ标准的清洁车用柴油产品调合组分.     

我国柴油加氢脱硫催化剂的研究进展

在绿色低碳的新形势下,我国加快了汽柴油产品质量升级的步伐。目前我国炼油企业改善柴油产品质量主要依靠加氢脱硫工艺,而高活性柴油加氢脱硫催化剂的开发是加氢技术的关键。高活性柴油加氢脱硫催化剂具有原料适应性强、稳定性好、满足低硫清洁柴油生产需求的特点。本文介绍了国内柴油加氢脱硫催化剂的研究进展,对国产和进口加氢脱硫催化剂的性能进行了对比,并结合我国的实际情况提出了改善催化剂性能的建议。     

齿球形催化剂在加氢精制装置上的工业应用

介绍了齿球形催化剂在加氢精制装置上的工业应用。应用结果表明:齿球形催化剂易装填均匀,运转过程中床层总压力降小于0.1 MPa,各测温点径向温度差小于1℃;在原料氮含量增加、操作工况劣化的情况下使用齿球形催化剂,精制柴油产品可以达到原定质量指标要求。与上一周期相比,在处理更高氮含量物料并且异构降凝催化剂减少用量近40%的情况下,可以从凝点较高的混合原料油生产超低硫的0号清洁柴油产品,并且保持较高的柴油产品收率。装置在加工焦化汽柴油时,液体收率高达98%以上,满足了生产0号柴油和通过处理劣质物料达到提高柴油收率的要求,说明使用齿球形催化剂,提高了催化剂的整体使用性能,从而提高了加工高氮含量劣质原料油的适应性。