PED-01乙苯脱氢催化剂与进口催化剂的工业应用对比

分别使用PED-01催化剂和德国BASF公司生产的催化剂催化乙苯脱氢制苯乙烯,在反应温度为620℃,液体空速为1.0 h-1,水/原料(质量比)为2.0,常压条件下,于100 mL等温评价装置上,对催化剂进行了300 h的活性评价,并且对比了二者分别在中国石油兰州石化公司6万t/a苯乙烯装置上的应用结果。评价结果表明,PED-01催化剂的性能略优于BASF催化剂。工业应用表明,使用BASF催化剂,总乙苯转化率为60.5%,总苯乙烯收率为58.8%;若以PED-01为催化剂,则上述各值依次为61.4%,60.3%。     

催化装置MIP改造后反应温度波动原因分析及改进

针对青岛石油化工有限公司1.4 Mt/a重油催化裂化装置MIP技术改造后提升管第一反应区温度大幅波动的问题，对催化剂性质及再生催化剂流化状况进行分析，通过采取提高第二再生器床层料位高度、改进松动位置及松动风量的措施来改善大密度催化剂的流化状况。采取改进措施后，再生滑阀压降波动范围明显降低，反应温度大幅波动现象消失，总液体收率较改进前增加了0.85个百分点。     

后过渡金属催化烯烃聚合稳定性的改进

简要描述了后过渡金属催化剂相对于前过渡金属催化剂在烯烃聚合方面的特点。介绍了几种不同类型配体的后过渡金属催化剂,通过比较它们催化烯烃聚合所得产物的相对分子质量、催化聚合反应活性及活性保持时间,概括了影响后过渡金属催化剂稳定性的因素。通过适当地调节配体对金属中心的空间位阻和电子效应以及合理的配体类型设计,能有效改进后过渡金属催化剂的稳定性。     

SHN-01F裂解汽油一段加氢镍基催化剂的表征和性能

采用H_2-TPR、XPS和XRD方法对SHN-01F催化剂进行了表征。表征结果显示,SHN-01F催化剂中Ni晶粒小,粒径分布窄,分散良好。在连续加氢装置上,分别以工业C_5～C_9~+全馏分裂解汽油和C_6～C_8中间馏分裂解汽油为原料,模拟工业生产工况对SHN-01F催化剂进行了评价;考察了工艺条件、SHN-01F催化剂的抗干扰性、稳定性和老化-再生性能等。实验结果表明,SHN-01F催化剂具有优良的操作性能,在H_2与原料油体积比为80:1～120:1、液态空速为3.75～5.00h~(-1)的条件下均具有良好的活性;SHN-01F催化剂对胶质、水、噻吩硫等杂质的抗干扰性能较好;SHN-01F催化剂稳定性良好,综合性能优良,具有良好的工业应用前景。     

新型乙苯脱氢催化剂PED-06的制备与性能评价

以氧化铁红、K_2CO_3、草酸铈、钼酸铵、CaO,MgO等为原料,采用干混捏合法制备出乙苯脱氢催化剂PED-06。在100 mL等温装置上,考察了主活性相铁酸钾(K_2Fe_(22)O_(34))的焙烧温度、钙源种类及主要助剂组分MgO,K_2O含量对催化剂性能的影响,并在4 L绝热负压侧线装置上进行了催化剂性能评价。结果表明:在等温装置上,于主活性相的焙烧温度为750℃,以CaO为钙源,催化剂中MgO,K_2O质量分数分别为1.5%,14.0%的条件下,乙苯转化率为81.50%,苯乙烯选择性为96.00%;在绝热负压侧线装置上,于第1、第2反应器入口温度分别为610,615℃,乙苯液体空速为0.42 h~(-1),水与乙苯质量比为1.5,第2反应器出口压力为40 kPa的条件下,催化剂连续运行1 000 h后,乙苯转化率大于68.00%,苯乙烯选择性高于97.00%。     

耐硫变换催化剂的应用性能研究

对氧化型QCS-01、预硫化型QCS-01S和亚硫化型QCS-01S耐硫变换催化剂的物化性能、本征活性、热稳定性进行了研究,重点考察了O₂、低温、H₂S含量等因素对3种耐硫变换催化剂活性的影响。结果表明：预硫化型QCS-01S对O₂较为敏感,室温下与O₂接触24 h内活性损失较小,40 d后的催化剂低温活性下降约20%,40℃下与O₂接触7 d后催化剂的低温活性降低达10%,但其硫化效果达到氧化型QCS-01水平,可适用于多种变换工况;而亚硫化型催化剂QCS-01S由于采用特殊硫化技术,O₂对催化剂活性无显著影响,但其受运行条件限制,适用于中高温和H₂S含量较高的工艺条件。     

BCS01催化剂制备树脂的表征及工艺改进

利用GPC、~(13)C NMR、结晶分级、升温淋洗分级和DSC等方法对分别利用参比催化剂和BCS01催化剂制备的线型低密度聚乙烯(LLDPE)树脂进行表征,考察了两种树脂微观结构的区别,并讨论了影响薄膜雾度的因素。表征结果显示,参比催化剂制备的LLDPE树脂中,丁烯单元含量较高且分布相对均匀,联排乙烯单元的含量较低,对应薄膜雾度较低。BCS01催化剂制备的树脂中共聚单元分布不够均匀,会影响薄膜雾度,也不利于工业生产的稳定。在BCS01催化剂中不加烷基铝时,催化剂的共聚能力有所提高,可以避免粉料发黏并降低薄膜雾度。BCS01催化剂配方进行调整后,生产的LLDPE的雾度降至8%～10%,接近参比催化剂生产的LLDPE的雾度。     

LS—901 TiO_2基硫磺回收催化剂的改进

针对LS -90 1硫磺回收催化剂工业生产过程中存在的不足 ,齐鲁石化公司研究院对催化剂的配方进行了调整 ,对原料、设备及工艺进行了优化 ,改进后的催化剂质量稳定、机械强度高、表面光洁度高、活性达到了进口催化剂水平 ,并在扬子石化公司成功进行了工业应用     

丁辛醇装置液相加氢催化剂的工业侧线试验

对研制开发的丁辛醇装置用QAH-01液相加氢催化剂进行了工业放大试生产及1 200 h工业侧线试验。试验结果表明,经催化剂液相加氢后,粗辛醇中的不饱和物含量大大减少,辛醇的收率提高,硫酸色度分析值达到20#以下。QAH-01液相加氢催化剂的综合性能达到进口催化剂的水平,完全满足工业使用的要求。     

甲乙酮催化剂KLTQ-01性能优化研究

以甲乙酮催化剂KLTQ-01为研究对象,考察了活化和再生工艺对催化剂性能的影响,并进行了工业试验。结果表明：先仲丁醇后氢气活化方式可以明显降低副产重组分生成量、缩短开工时间,经济效益显著;新再生工艺可以有效去除积碳,避免催化剂的烧结,催化剂总使用寿命可延长3个月。     

4.1Mt/a柴油加氢催化剂升级效果评价

为满足产品升级需求,在大检修期间对国内某4.1 Mt/a柴油加氢装置进行了升级改造。结合催化剂升级前后欧Ⅲ柴油生产工况,对催化剂空速水平、提高十六烷值能力、脱硫性能及装置氢耗进行了比较分析。分析结果表明:在生产欧Ⅲ柴油工况下,催化剂升级后,装置处理能力大幅提升,平均体积空速由2.0 h-1提高至2.5 h-1;催化剂提高十六烷值能力有所提高;催化柴油平均掺炼比例由4.43%提高至8.68%。与升级前相比,升级后平均反应温度提高了5～6℃,但升级后反应温度每提高1℃可将产品柴油的硫质量分数多降低20μg/g。装置氢耗有所增加,由79.6 m3/t上升至95.1 m3/t,氢耗增加的主要原因为:升级后的催化剂加氢饱和能力有所增强,环烷烃、芳烃等的侧链有一定程度的断链,产品中催化柴油比例有所提高。     

YDL-01型汽油异构化催化剂的工业应用

介绍了YDL-01型直馏汽油异构化催化剂的性能特点及其在庆阳石油化工公司直馏汽油异构化装置的运行情况。工业数据表明,YDL-01型异构化催化剂具有较好的活性、选择性和稳定性,汽油烯烃含量很低,异构化汽油辛烷值RON达84,综合收率98．7％,其中汽油收率80．9％,液化气收率达17．8％,汽油收率较高,是调合低烯烃环保汽油的理想组分。     

改性CaTi_(0.9)Li_(0.1)O_3上乙烷催化氧化脱氢制乙烯的研究

ＣａＴｉ０９Ｌｉ０１Ｏ３催化剂中添加ＣｅＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＮｉＯ等金属氧化物可不同程度地改进催化剂性能,其中以ＮｉＯ／ＣａＴｉ０９Ｌｉ０１Ｏ３催化剂性能最佳,乙烯收率在７７５℃比ＣａＴｉ０９Ｌｉ０１Ｏ３作催化剂提高１２２％,适当控制反应条件,可使７７５℃的乙烷转化率达５５２％,乙烯选择性为７３％。ＮｉＯ／ＣａＴｉ０９Ｌｉ０１Ｏ３催化剂的最佳ＮｉＯ含量为３０％,最佳焙烧温度为８００℃,催化剂上乙烷氧化脱氢适宜的反应条件为,反应温度７７５～８００℃,Ｖ（Ｃ２Ｈ６）／Ｖ（Ｏ２）＝１７～２,原料气空速为（２～３）×１０４ｈ－１,原料气中惰性气体含量为２０％～５０％。     

活性恢复处理技术对Mo-Ni/γ-Al_2O_3再生催化剂加氢性能的影响

采用活性恢复处理技术对工业Mo-Ni/γ-Al_2O_3再生催化剂进行活化处理,对活化处理前后的催化剂进行XRD,BET,SEM,TPR,TG表征,并在固定床恒温中型加氢装置上评价催化剂的柴油加氢性能。结果表明:与活化处理前相比,经过活化处理后的Mo-Ni/γ-Al_2O_3再生催化剂的比表面积及孔结构得到改善,还原温度降低100℃左右,活性金属组分与载体间的相互作用力减弱,Mo-Ni活性组分在催化剂表面的分散更好;在反应温度低10℃的工艺条件下,经过活化处理后的Mo-Ni/γ-Al_2O_3再生催化剂的加氢性能优于未活化处理的再生催化剂。     

1,3-二醇酯为内给电子体的丙烯聚合催化剂

研究了1,3-二醇酯为内给电子体的丙烯聚合ND-01系列催化剂的活性、氢调敏感性、定向性及动力学行为。实验结果表明,ND-01系列催化剂的活性较高;定向性易调;不加外给电子体时,所得聚丙烯的等规度也可达94.2%;与不同外给电子体配合使用的ND-01系列催化剂的性能与现有以邻苯二甲酸二丁酯为内给电子体的催化剂A的性能有较大的不同,使用二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体时,ND-01系列催化剂的氢调敏感性比催化剂A好,聚合所得聚丙烯的相对分子质量分布较宽;动力学行为实验结果表明,ND-01系列催化剂的活性衰减较慢。ND-01系列催化剂与三乙基铝/环己基甲基二甲氧基硅烷进行预络合反应时,ND-01系列催化剂中1,3-二醇酯的损失量小于催化剂A中邻苯二甲酸二丁酯的损失量。延长预络合时间,ND-01系列催化剂的聚合活性下降。     

复合USY/介孔氧化物的重油加氢裂化性能研究

实验合成了USY/介孔氧化物复合材料,并对复合材料进行了物化性质表征。以该材料为主要加氢裂化组分,钨、镍作为加氢金属,制备催化剂LC-01,以大庆混合VGO和CGO为原料,在200mL固定床装置上,利用一段串联加氢裂化工艺,考察了催化剂的裂化性能。     

齐鲁石化公司1.4 Mt/a加氢裂化装置的开工及运行

齐鲁石化公司新建1．4Mt／a加氢裂化装置的开工、运行以及两次满负荷的标定结果表明，单段串联一次通过加氢裂化工艺是成功的，各项主要指标达到了设计要求；在原料性质变化较大的情况下，产品质量合格，产品分布合理，说明该装置原料适应范围宽，有较大的操作弹性；新型国产催化剂ZHC-01的大规模工业化应用，表明该装置运行良好，催化剂ZHC-01性能优良，3936-ZHC-01-ZTS-03催化剂级配合理。掺炼焦化蜡油比例提高达17％时，对装置操作和产品性质分布无不良影响。该工艺的尾油是较好的乙烯裂解料，部分循环可改善尾油质量。     

1.2 Mt/a连续重整装置催化剂循环异常的原因及对策

介绍了海南炼油化工有限公司1.2 Mt/a连续重整装置R-274催化剂发生循环异常的经过、原因及采取的对策,并介绍了发生循环异常前后装置进行的两次标定考核情况.标定结果表明,采取的对策合理,催化剂异常处理前后各操作参数和催化剂性能基本恢复正常.     

CGO关键组分结构分析及其对FCC反应性能的影响

 以大港CGO 400～425 ℃窄馏分为研究对象,采用盐酸+糠醛分级抽提的方法富集其中的碱性氮化物及稠环芳烃,采用GC-MS对抽出物进行结构分析,并比较了抽提前后油样的FCC反应性能。结果表明,盐酸抽出相中的碱性氮化物主要是氮杂菲系和氮杂芘系,其中以苯并喹啉系及二苯并喹啉系含量最多;这类化合物与催化剂活性中心结合,使催化剂活性下降。糠醛再抽提抽出相中的稠环芳烃包括荧蒽、苯基萘、菲蒽系、芘系及苯并芘系,其中3～4环的稠环芳烃所占比例最大;这类化合物在催化剂表面缩合生焦,降低了CGO的FCC反应性能。盐酸及糠醛抽余油的FCC反应性能均得到了改善,但糠醛抽余油的改善程度不及盐酸抽余油;碱性氮化物对CGO FCC反应性能的影响比稠环芳烃大。