完全甲烷化催化剂失活原因分析

以Al_2O_3为载体,Ni(NO_3)_2·6H_2O,La(NO_3)_3·6H_2O为浸渍溶液,制备了完全甲烷化催化剂及相应的改性催化剂。以合成气为原料,研究了完全甲烷化催化剂失活的原因与机理。结果表明:催化剂失活是H2S中毒、CO中毒、催化剂积炭和烧结几种原因共同作用的结果。为了减少催化剂失活,合成气中H_2S体积分数应控制在1×10-6以下,甲烷化反应温度不低于300℃;在合成气中加入体积分数为10. 8%的水蒸气可抑制积炭。催化剂中引入MgO,La_2O_3对于提高催化剂的稳定性和抗烧结能力具有显著效果。     

甲烷制苯Mo/HZSM-5催化剂失活的研究

用ＤＴＡ－ＴＧ研究了Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５上甲烷直接制苯的积炭－烧炭特性。用ＸＰＳ、ＮＨ３－ＴＰＤ、比表面测定考察了催化剂在反应前后性质的变化。结果表明，积炭是一个动态过程，催化剂上的酸中心、表面积和孔体积在反应初期下降较快，而后下降趋缓，与积炭量的变化相一致，这初步说明了积炭是从催化剂上的酸中心和微孔中开始进行的；结焦是Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５上甲烷直接制苯失活的主要原因。钼的价态变化以及钼组份在反应中流失也是催化剂失活的因素之一。     

直馏汽油芳构化改质催化剂失活原因分析和工业失活催化剂的再生

对直馏汽油芳构化改质催化剂失活的因素分别进行了试验研究,结果表明：原料油中的氮化物、原料油含有的水溶性碱类物质及反应过程中催化剂的结焦是导致直馏汽油芳构化改质催化剂失活的主要因素。因此,对直馏汽油芳构化的原料油,要求其中氮化物质量分数不得超过5．0μg／g,且不得含有水溶性碱类物质。对水溶性碱类物质中毒的直馏汽油芳构化催化剂,可以通过化学法脱碱、补充活性金属及活化处理等措施使其再生恢复活性。     

克劳斯催化剂失活机理及再生工艺

介绍了克劳斯催化剂在回收元素硫过程中的几种失活机理,包括热老化、水热老化、硫沉积及碳沉积、探讨了克劳斯催化剂回收再生的两种方法,即反应器内原生及反应器外再生,简要提出控制克劳斯催化剂失活水平的主要措施。     

分子筛催化剂结焦失活探讨

综述了近年来在分子筛结焦失活研究方面取得的最新进展。对结焦过程中失活反应的活性中心、酸性对结焦的影响、分子筛孔结构的影响、结焦失活的反应机理及焦炭的组成与结构等进行了概括分析。     

煤制气甲烷化催化剂两段式升温还原方法

煤制天然气甲烷化工艺复杂,一般工艺通常需要6个或更多的反应器,开车前对系统升温和催化剂还原耗时较长,存在前几塔已经还原完成但后几塔还原还不充分的情况,且过程中需要高纯氮做载体,还原过程中的连续放空造成高纯氮大量浪费。提出了采用分段升温、分段还原、再整体升温的方法,充分利用原料气中的还原性气体(H_2、CO)作为催化剂的还原气,有效降低高纯氮的放空量,提高还原效率,缩短催化剂升温、还原耗时。     

催化剂积炭失活的网络模型

采用随机网络模型模拟球形催化剂的积炭失活过程，探讨了不同的反应条件下催化剂的失活机理，得到了反应组分的有效扩散系数及反应的本征反应速率常数随积炭量的变化关系。模拟结果表明，在一定的积炭量下，催化剂的活性主要与积炭的位置及焦炭相对增长速率有关。积炭位置越靠近催化剂外表现，积炭的相对增长速率越小，催化剂的活性越低。同时，考察了异丙苯催化裂化催化剂的失活过程，与模拟结果进行了定性比较，并根据本模型对实验结果进行了分析与解释。     

合成天然气Ni基甲烷化催化剂的研究进展

综述了合成天然气镍基甲烷化催化剂的研究进展,主要包括催化剂的活性组分、助剂和载体对催化剂性能的影响,引起甲烷化催化剂失活的因素,并对未来甲烷化催化剂的发展方向提出建议。     

CN－20型低密度二段转化催化剂工厂使用小结

介绍了ＣＮ－２０型低密度二段转化催化剂在中原化肥厂３００ｋｔ／ａ合成氨装置使用情况。经过一年的工厂使用情况表明，ＣＮ－２０型催化剂具有堆密度低、活性好、强度高、耐热及热稳定性好等优点，是一种优良的新型二段转化催化剂     

使用CN-19型转化催化剂的技术经济评述

对ＣＮ－１９型转化催化剂在工厂的使用情况进行了技术经济评价，并与粘结型催化剂作了对比。结果表明，将ＣＮ－１９型催化剂用于天然气转化制合成气，可节省合成氨的各种费用，经济效益十分明显，从而为ＣＮ－１９型转化催化剂的进一步推广使用提供了有力的证据。     

CN－20型低密度二段转化催化剂工厂使用小结

介绍了ＣＮ－２０型低密度二段转化催化剂在中原化肥厂３００ｋｔ／ａ合成氨装置使用情况。经过一年的工厂使用情况表明，ＣＮ－２０型催化剂具有堆密度低、活性好、强度高、耐热及热稳定性好等优点，是一种优良的新型二段转化催化剂     

LaFeO3甲烷氧化催化剂的表征及反应性能评价

采用高温熔融法制备出LaFeO3系列催化剂,利用XRD,BET,XPS等分析手段对催化剂样品进行了表征,并通过CH4/O2切换反应考察了催化剂的反应性能.结果表明,纯LaFeO3催化剂具有2个O1s峰,低结合能的氧归属为晶格氧,高结合能的氧归属为吸附氧;负载型的催化剂除了含有晶格氧和吸附氧外,还含有大量与Al2O3结合的表面氧;加入助剂会降低各种结合状态氧的结合能;高温熔融致使催化剂中晶格氧的结合能降低.采用挤条法制备的活性组分质量分数为40％的Al基新鲜LaFeO3催化剂反应性能最佳,其CH4转化率、CO选择性分别为87.9％,97.1％,且产物H2/CO（摩尔比）为2.     

裂解汽油二段加氢催化剂LY-9802性能评价及应用

以Co,Mo,Ni为活性组分,改性Al2O3为载体,采用浸渍法制备出裂解汽油二段加氢催化剂LY-9802。在360mL绝热床评价装置上,对该催化剂与进口同类型催化剂进行了性能对比实验,并在34万t／a汽油加氢装置上进行了工业应用。结果表明,LY-9802催化剂的加氢、脱硫及稳定性能均优于进口催化剂;在工业装置上稳定运转17个月,未进行再生,入口温度控制在273～283℃,加氢产品的溴价小于0．01g／g,含硫质量分数小于1×10^-6,床层温升集中在30～40℃。     

加氢尾油催化裂解催化剂的失活动力学研究

以辽河加氢尾油为原料,改性ZSM-5分子筛为催化剂,采用X射线衍射法、NH3吸附TPD法和碳氢等分析法,考察了磷及水蒸气改性对ZSM-5分子筛的酸性和积炭的影响,并建立了催化剂积炭动力学模型.结果表明,水蒸气处理磷改性ZSM-5分子筛结构未被破坏,其积炭质量分数低于未改性、磷改性或水蒸气改性者;对ZSM-5分子筛催化裂解加氢尾油动力学行为的研究,获得了积炭质量分数动力学方程.     

催化剂LY-2008在裂解汽油加氢装置上的应用

介绍了裂解汽油一段加氢催化剂LY-2008在中国石油辽阳石化分公司裂解汽油加氢装置上的工业应用情况,包括催化剂的还原、硫化及装填方法,并分析了硫化过程发生飞温的原因及采取的处理措施.结果表明,催化剂LY-2008具有较强的初活性和芳烃加氢活性,采用芳烃含量较高的二段裂解汽油加氢产品作硫化油时,硫化温升较高且温升较快,易造成飞温;采用全馏分石脑油作硫化油时,反应器床层温度最高达到135℃,在可控范围内;在开工初期,该催化剂的入口温度较低,反应器出口温度及床层平均温度低,且产品的马来酸值小于10 mg/g.     

低硫原料对加氢裂化装置运行的影响及对策

介绍了中国石油长庆石化公司120万t／a加氢裂化装置加工自产减压蜡油（长庆VGO,含硫质量分数小于0．1％）的实际运行状况,分析了低硫原料对加氢裂化反应所产生的影响,并与注硫后的运行情况进行了对比,提出加工低硫原料的应对措施。结果表明,长庆VGO硫含量低,导致循环氢中的H：S含量亦较低,进而使催化剂硫化度降低,活性下降;通过注入预硫化剂,可使循环氢中H2S含量增大,NH3含量降低,反应温升提高,催化活性增大;加工低硫原油时,可降低反应出口注水量以提高循环氢中的H2s含量,并采取适宜的补硫措施,如注入预硫化剂、掺炼高硫原料、回收富氢气体中的H2S等。     

CO_2加氢合成甲醇的Cu－Zn－Al－O催化剂性能与焙烧温度的关系

采用ＸＲＤ、ＢＥＴ、脉冲Ｎ２Ｏ滴定和ＴＰＲ技术对催化剂表面性质和晶相组成进行了探讨。结果表明，Ａｌ２Ｏ３的加入有助于提高催化剂时热稳定性，焙烧温度不仅改变了催化剂的表面积、催化活性、晶相组成，而且也影响了催化剂的还原性质。     

BaCO_3/La_2O_3催化剂低温甲烷氧化偶联及床层热点效应

以BaCO3和不同的镧化合物作为催化剂组分,分别采用干混法和湿混法制备了BaCO3质量含量为2.5%～15%的BaCO3/La2O3催化剂,在微型固定床反应器上评价了催化剂的甲烷氧化偶联反应性能,考察了反应条件对催化剂性能的影响,以及催化剂床层中的热点效应,采用XRD和TPR对催化剂的结构和性能进行了表征。结果表明,不同方法制备的BaCO3/La2O3催化剂在较低炉温的条件下都具有好的甲烷氧化偶联反应性能,其中湿混法制备的10%BaCO3/La2O3催化剂性能最好,在烷氧比为2,反应气体空速为36000 mL.g-1.h-1的条件下,反应炉温在125℃时甲烷氧化偶联反应仍能平稳进行。存在于催化剂床层的热点是维持甲烷氧化偶联反应的关键。不同方法制备的BaCO3/La2O3催化剂其物相和氧化还原性能也有一定的差别。