丁酸苯酯Fries重排制备o-羟基苯丁酮

以丁酸苯酯为原料,探讨了丁酸苯酯Fries重排选择性制备o-羟基苯丁酮的工艺条件。通过正交实验考察了催化剂用量、反应温度、反应时间3个因素对o-羟基苯丁酮收率影响的显著性,通过单因素实验进一步考察了上述因素对丁酸苯酯重排制备o-羟基苯丁酮收率的影响。反应物中o/p-羟基苯丁酮的质量分数采用高效液相色谱定量分析。实验结果表明,当n(催化剂)∶n(丁酸苯酯)=1∶(1—1.2),反应温度为120℃,反应时间为2 h,丁酸苯酯转化完全,o-羟基苯丁酮收率为36%。在Zobarx SB-C18色谱柱(4.6 mm I.D.×150 mm,5μm)上,以V(甲醇)∶V(水)=75∶25混合溶剂为流动相,o/p-羟基苯丁酮达到基线分离。     

医药中间体对氟苯丁酮的合成研究

在催化剂存在下,以对氟苯甲酸、丁酸为原料合成对氟苯丁酮,分别研究了缩合反应温度及反应时间、脱羧反应温度及反应时间、原料配比和催化剂用量等条件对合成对氟苯丁酮反应的影响,确定了最适宜的操作条件。该方法合成对氟苯丁酮的最佳操作条件是:缩合反应温度为165℃、缩合反应时间8.5h;脱羧反应温度为280～285℃、脱羧反应时间2.5h;n(丁酸):n(对氟苯甲酸)=0.7:0.1;催化剂还原铁粉的用量为2.5g(对氟苯甲酸为0.1mol的情况下)。对氟苯丁酮的收率可达到88.53%以上,产品纯度99.0%。     

对氟苯丁酮的合成

以氟苯和正丁酰氯为原料合成了对氟苯丁酮。最佳合成条件为：正丁酰氯与氟苯的摩尔配比是１．４∶１,催化剂无水三氯化铝与氟苯的摩尔比是２．５∶１,溶剂二硫化碳用量为每摩尔氟苯加２５０ｍｌ,反应温度是４５℃,反应时间是６ｈ,对氟苯丁酮的产率高达６８．１％。并用红外光谱和元素分析对其产物结构进行了表征。     

2,4,5-三羟基苯丁酮的合成研究

讨论了2,4,5-三羟基苯丁酮(THBP)的催化合成方法。结果表明,以1,2,4-三羟基苯为起始原料,在惰性气体保护和催化剂AlCl3的存在下,在芳香烃与水组成的二元混合溶剂中,与丁酸酐反应,经过芳香烃溶剂的后处理,可以得到2,4,5-三羟基苯丁酮(THBP),产率最高达86%,该方法的优点在于原料易得,操作条件简单,易于控制,收率稳定,产品质量高,成本低。     

微波加热三氯化铝催化合成邻羟基苯乙酮

以三氯化铝为催化剂,采用微波辐射技术用乙酸苯酚酯进行Fries重排反应制备邻羟基苯乙酮。研究了催化剂用量、微波功率和微波辐射时间对生成邻羟基苯乙酮收率的影响。确定优化的操作条件为：催化剂用量13 g,辐射功率800 W,辐射时间7 min,在此条件下邻羟基苯乙酮收率可达43.2%。     

微波加热三氯化铝催化合成邻羟基苯乙酮

介绍了以三氯化铝为催化剂,采用微波辐射技术用乙酸苯酚酯进行Fries重排反应制备邻羟基苯乙酮的方法.研究了催化剂用量、微波功率和微波辐射时间对生成邻羟基苯乙酮收率的影响.确定优化的操作条件为:催化剂用量13 g,辐射功率800 W,辐射时间7 min,在此条件下邻羟基苯乙酮收率可达43.2%.     

2，4，5-三羟基苯丁酮结晶工艺研究

2,4,5-三羟基苯丁酮结晶工艺是以乙醇为溶剂,文章探讨了对不冠浓度豹乙醇,改变溶质与溶剂的物料比、析晶时间、析晶温度对2,4,5-兰羟基苯丁酮析晶的影响,由此确定2,4,5-三羟基苯丁酮桥晶的最佳工艺条件,经过结晶后的2,4,5-三羟基苯丁酮纯度达到99．5％以上,满足国际市场的要求。     

4-(对羟基苯)-2-丁酮中间体的研制

介绍了4-(对羟基苯)-2-丁酮中间体丁酮醇的合成工艺,用正交实验法研究了物料配比、反应温度、催化剂浓度及停留时间对产品收率的影响.     

β-环糊精选择性催化合成邻羟基苯乙酮

利用β-环糊精对底物的包络作用,经由Fries重排反应选择性合成了邻羟基苯乙酮。实验结果表明,加入β-环糊精能够提高重排反应的选择性,使邻羟基苯乙酮收率达到44．6％。     

邻(对)羟基苯乙烯酮的合成

介绍了邻（对）羟基苯乙烯酮的制备方法。该法采用丙酮和邻（对）羟基苯甲醛在稀碱存在下，于20℃-25℃进行醛酮缩合反应，合成工艺简单，收率高。用^1HNMR,^13CNMR分析，产品纯度高。     

扑热息痛合成的新工艺

阐述了一种以苯酚为原料 ,通过乙酰化、Fries重排、肟化、Beckmann重排 ,合成扑热息痛的新工艺。     

对羟基苯丙酮的合成

以苯酚和丙酰氯为原料,经酯化、Fries重排合成对羟基苯丙酮。考察了Fries重排中BF3.H2O用量、温度和时间对产物收率的影响,确定了较佳的工艺条件,总收率为86.5%。产品和中间体经1H NMR和MS确证。     

4-甲基儿茶酚的合成改进

以对甲苯酚为起始原料,经醋酐酯化、傅瑞斯(Fries)重排和双氧水氧化,合成了4-甲基儿茶酚,总收率为67%,其结构经1HNMR和元素分析确证。     

5-丁酰胺基-2-(2,3-环氧丙氧基)-苯乙酮的合成

以对丁酰胺基苯酚为原料,经酯化、Fries重排、醚化,合成了醋丁洛尔的关键中间体5-丁酰胺基-2-(2,3-环氧丙氧基)-苯乙酮,收率45.25%。在Fries重排反应中添加惰性无机盐氯化钠为助溶剂,使反应能够顺利进行。     

一种新型链状手性Schiff碱配体的合成

以苯酚和邻甲酚为起始原料,合成了一个新型链状手性Schiff碱配体(5,5-亚甲基一双-[(R,R)-{N-(3-甲基水杨醛)-N-(3’,5’-双-叔丁基-2’-羟基苯乙酮)／-1,2-二苯乙二胺]),并对其进行表征。在邻甲酚的羟基邻位甲酰化过程中,用三乙胺代替六甲基磷酰三胺(HMPA)定位,取得了较好的效果。通过对传统的Fries重排进行研究和改进,以较高的产率合成了新的中间体(3,5-二叔丁基-2-羟基苯乙酮)。     

杂多酸催化剂在芳酮合成中的应用

综述了杂多酸及其盐在合成芳酮的Friedel-Crafts(F-C)酰化反应和Fries重排中的应用,并与其它类型的催化剂作了比较。结果表明,杂多酸(盐)是一类性能优良的合成芳酮的催化剂,其催化性能优于沸石、分子筛等固体酸催化剂。     

Metal specific hydroxyoxime ion-exchange resins

The preparation of specific ion-exchange resins containing hydroxyoxime groups is described. These were prepared from substituted phenyl acrylate polymers via the Fries rearrangement. Analysis suggests that the beads contain carboxylic acid groups as well as hydroxyoximes. Uptake of copper at different pH values suggests that the hydroxyoximes form 1:1 complexes with copper ions.     

苯基苄基甲酮肟的合成研究

以苯乙腈、苯甲酸甲酯和盐酸羟胺为原料,制备了苯基苄基甲酮肟。在碱性条件下,采用Claisen缩合合成中间产物苯基-1-氰基苄基甲酮,不需分离,直接在48%氢溴酸水溶液中水解脱羧得到苯基苄基甲酮;然后在碱性条件下,与盐酸羟胺回流反应18 h,经处理得白色结晶,产率为85.5%。经红外、核磁和元素分析等波谱鉴定了目标分子的结构。该法反应条件温和,产率高,原料易得,操作简单。     

化学和化工过程绿色化-Y型沸石催化乙酸苯酯Fries重排反应

以Y型沸石作为乙酸苯酯(PA)Fries重排反应的催化剂，考察了Y型沸石在液相Fries重排反应中的催化活性，并系统地讨论了反应温度、时间以及催化剂用量等条件对反应的影响。