苯乙酸癸酯的合成及其在卷烟中的应用

以一水合硫酸氢钠作催化剂,苯乙酸和正癸醇为原料合成了苯乙酸癸酯,考察了浓硫酸、对甲苯磺酸、硫酸氢钠作催化剂对酯化率的影响,采用GC/MS、1H NMR、FTIR、折光率和相对密度对合成产物进行了结构表征,并用合成产物进行卷烟加香试验.结果显示:①以硫酸氢钠作催化剂时,反应的酯化率最高;②合成产物为目标物,纯度95.34%;③合成产物可明显提高卷烟烟气的香气质、透发性和劲头.     

1-O-[3-(2-呋喃基)丙烯酰基]-β-D-吡喃果糖的合成及应用

为开发新型卷烟保润剂,以D-果糖和糠醛为起始原料,设计合成了一种新化合物1-O-[3-(2-呋喃基)丙烯酰基]-β-D-吡喃果糖(VⅢ),用IR,1H NMR,13C NMR,ESI-MS和元素分析表征了Ⅷ的结构,并进行了添加于烟丝后的物理保润性能测试、热裂解分析、卷烟烟气安全性生物学评价和感官质量评价。结果显示:①所合成的化合物为目标产物;②Ⅷ在干燥条件下的物理保润性能优于丙二醇;③Ⅷ热裂解时会释放出呋喃类香味成分;④添加Ⅷ的试验卷烟和空白卷烟的烟气生物学效应相当;⑤Ⅷ可降低卷烟烟气干燥感和刺激性,提高烟气香气量及改善余味。      

1,2-O-异丙叉基-3,5-O-二(苯乙氧羰基琥珀酰基)呋喃木糖的合成及其在卷烟中的应用

以1,2-O-异丙叉基-α-D-呋喃木糖和琥珀酸单苯乙酯为原料,N,N-二环己基碳二亚胺(DCC)为缩水剂,4-二甲氨基吡啶(4-DMAP)作催化剂,合成了1,2-O-异丙叉基-3,5-O-二(苯乙氧羰基琥珀酰基)呋喃木糖,并进行了合成产物的IR,1H NMR,MS和元素分析,以及热裂解试验和卷烟加香试验。结果表明:①合成产物为目标物;②合成产物的热解产物随着热解温度的升高而增多,主要有苯乙醇、苯乙烯等;③合成产物具有提高卷烟烟气的香气质和香气量,降低刺激性和改善余味的作用。     

维生素E乙酸酯的合成及其在卷烟中的应用

以维生素E和乙酸酐为原料,合成了维生素E乙酸酯,经HPLC分析纯度达98%,结构经1HNMR、13CNMR和EI-MS确征。将合成的维生素E乙酸酯添加至卷烟烟丝中,卷烟烟气分析结果表明,维生素E乙酸酯能增加主流烟气中的维生素E;卷烟评吸实验表明,添加维生素E乙酸酯能减少卷烟的刺激,改善卷烟的柔和口味,具有烟气细腻、提高卷烟品质的效果。     

木糖醇月桂酸单酯的分离纯化及其性质表征

以木糖醇和月桂酸为原料,在固定化脂肪酶的催化下合成木糖醇月桂酸单酯。分别采用硅胶柱层析法、溶剂萃取法对产物进行分离纯化,并采用高效液相色谱法进行纯度分析,核磁共振法(NMR)鉴定目标产物结构。对纯化后的木糖醇月桂酸单酯进行表面性质和抑菌性质表征。结果表明:采用硅胶柱层析法及溶剂萃取法分离纯化后得到的木糖醇月桂酸单酯纯度均达到95%以上,经NMR检测目标产物为1-O-木糖醇月桂酸单酯;其HLB值为9.87,为O/W型乳化剂,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的最小抑菌浓度(MIC)分别为1.0 mg/m L和0.25 mg/m L。     

香芹酚-β-D-葡萄糖苷的合成及在卷烟中的应用

为了开发释香稳定型烟用香料,采用相转移催化法合成香芹酚-β-D-葡萄糖苷,对合成的香芹酚-β-D-葡萄糖苷进行热裂解分析,并将其加入卷烟中,考察其向主流烟气粒相中的热解释放行为及加香应用效果。结果表明：(1)采用相转移催化法可制得香芹酚-β-D-葡萄糖苷,产物结构通过1H NMR、13C NMR、FTIR和HRMS技术得到确证。(2)在不同温度下,香芹酚-β-D-葡萄糖苷的主要裂解产物均为香芹酚。(3)以不同加香方式在卷烟中添加香芹酚-β-D-葡萄糖苷可以达到不同的加香效果。烟丝加香方式下添加香芹酚-β-D-葡萄糖苷的卷烟释香更均匀稳定,加香效果优于香芹酚。(4)添加香芹酚-β-D-葡萄糖苷的卷烟在抽吸时可向主流烟气粒相中释放香芹酚,且随着加香量的增大香芹酚释放量呈增大趋势,而在主流烟气粒相中香芹酚的转移率则较稳定。     

3-吡啶甲酸叶醇酯的合成及其在卷烟加香中的应用

为了研究开发新型烟用香料,合成新型吡啶化合物,添加到卷烟中,并对其卷烟加香效果进行评价,以达到增补香气、改善卷烟吸食品质的效果。本试验以3-吡啶甲酸为原料,在氯化亚砜的作用下,酰氯化反应先制成3-吡啶甲酰氯盐酸盐,再与叶醇以物料比1:1,吡啶作为溶剂及缚酸剂,60 ℃条件下回流反应12 h,生成3-吡啶甲酸叶醇酯。通过1H NMR、13C NMR、IR和HRMS技术对其结构进行表征。对产物进行热重分析,研究了该化合物在300 ℃、600 ℃、900 ℃的热裂解行为,分析鉴定出50种裂解产物,其多数为致香物质;再对目标物进行卷烟加香评吸,结果表明3-吡啶甲酸叶醇酯能使卷烟香气质改善,香气量增加,减轻杂气和刺激性,达到烟香协调、余味净化的效果;并以添加浓度为1.50‰时,其加香效应最为合适。     

d-酒石酸-l-薄荷醇双酯的合成及烟草加香应用

为了开发具有清凉香气的薄荷醇类烟用香料,用甲苯作溶剂,对甲苯磺酸作催化剂,在l-薄荷醇与d-酒石酸摩尔比为2.4∶1的条件下回流反应合成d-酒石酸-l-薄荷醇双酯,并通过分子蒸馏在80℃和1 Pa的条件下分离纯化,获得含量为97.4%的酒石酸薄荷双酯,总收率达80%.对合成产物进行了卷烟加香试验,评吸结果表明,在烟丝中添加0.001%的d-酒石酸-l-薄荷醇双酯能赋予卷烟清凉感,并柔和烟气.     

两种果糖衍生物的合成、卷烟保润性能及毒理学试验

以D-果糖(Ⅰ)为起始原料,经羟基保护、亲核取代、皂化或还原反应、脱保护反应分别得到化合物Ⅴ和Ⅶ,用IR、1H NMR和13C NMR谱表征了合成产物的结构,以HR-MS对Ⅴ和Ⅶ作进一步结构表征。以D-果糖、丙二醇和甘油为对照,以烟丝含水率为指标对Ⅴ和Ⅶ的物理保润性能进行评价;对Ⅴ和Ⅶ进行了卷烟烟气危害性指数评价和毒理学测试。结果表明:①化合物Ⅴ和Ⅶ为目标产物1-O-羧甲基-D-果糖和1-O-羟乙基-D-果糖,其反应总收率分别为55.0%和47.1%;②Ⅴ和Ⅶ的保湿性能均优于D-果糖、丙二醇和甘油,其中Ⅴ优势明显;③与空白相比,添加Ⅴ或Ⅶ对卷烟烟气危害性指数无负面影响,添加Ⅴ或Ⅶ的卷烟均未引起MTT细胞毒性试验、体外微核试验和细菌回复突变试验的测试结果发生显著性变化。     

6-0-乙酰基-2,3,4-三-0-异丁酰基-β-D-吡喃葡萄糖的合成及应用

以β-D-甲基吡喃葡萄糖苷为起始原料,选择性地合成6-0-三苯甲基-β-D-甲基吡喃葡萄糖苷,再经异丁酰化和去三苯甲基保护基反应得到2,3,4-三-0-异丁酸-β-D-甲基吡喃葡萄糖苷酯,然后乙酯化生成6-0-乙酰基-2,3,4-三-0-异丁酰基-β-D-甲基吡喃葡萄糖苷,最后经无水HBr乙酸溶液处理后水解得到目标产物6-0-乙酰基-2,3,4-三-0-异丁酰基-β-D-吡喃葡萄糖(V).利用IR和1HNMR对每一步合成的产物结构进行了表征,并对添加和未添加V的卷烟进行了主流烟气中异丁酸含量的GC/MS分析和评吸.结果表明:①V为目标产物;②燃吸过程中V裂解向烟气中释放26.10μg/mg异丁酸;③V具有使卷烟烟气柔和,减少刺激性、杂气,改善余味,增强协调性的作用.     

生育酚琥珀酸酯合成的研究

实验采用丙酮作溶剂、三乙胺为催化剂,VE与琥珀酸酐酯化合成VE琥珀酸酯。通过正交试验考察了反应过程中琥珀酸酐与VE的配比(A)、溶剂用量(B)、催化剂用量(C)和反应温度(D)4个因素对VE转化率的影响。结果表明,因素影响的主次顺序为A>B>C>D,优化工艺条件的转化率为59.62%,经单因素进一步优化后转化率有很大的提高。     

Affinity of vitamin E analogues for the ubiquinone complex II site correlates with their toxicity to cancer cells

Scope: Vitamin E (VE) analogues, epitomised by the prototypic α‐tocopheryl succinate (α‐TOS), are potent anti‐cancer agents. α‐TOS has recently been shown to trigger apoptosis by targeting the ubiquinone (UbQ) binding site(s) of the mitochondrial complex II (CII) and to cause excessive production of reactive oxygen species. Methods and results: We have modelled, using two approaches, a range of VE analogues into the proximal UbQ (Q_p) binding site of CII. This study reveals that in both cases, the calculated interaction energies of individual VE analogues correlate (R² value >0.8) with their toxicity to cancer cells. Conclusion: These data further support the UbQ site(s) of CII as an important target determining the anti‐cancer activity of VE analogues as well as other emerging anti‐cancer drugs.     

维生素E琥珀酸酯精细分离的研究

维生素E琥珀酸酯（VES）较维生素E（VE）的性质稳定，在医药和化妆品等领域得到了更广泛的应用。以维生素E和琥珀酸酐为原料，丙酮为溶剂，三乙胺为催化剂反应得到了维生素E琥珀酸酯的反心液。将反心液在3℃下冷却静置10h左右，琥珀酸酐沉淀析出，回收率82．6％；0．08MPa下减压蒸馏出三乙胺和丙酮；蒸馏余液用正己烷溶解，溶液很快沉淀分层，经过滤、洗涤得到VES，回收率为82％，纯度为93％。     

黑莓天然维生素E纯化技术研究

目的建立一种硅胶柱层析纯化黑莓种籽油中天然VE的方法。方法采用单因素实验的方法,以维生素E的含量为考察指标,对洗脱剂种类、洗脱剂配比、硅胶用量、洗脱剂用量进行优化。结果黑莓天然VE的最优纯化工艺参数为:硅胶与维生素E粗提物的质量比3?1;乙醇?正己烷(8?1,V/V)为洗脱剂,洗脱剂用量为粗提物的15倍。在此条件下,纯化物中维生素E的含量可以达到(51.5±0.530)%。结论采用硅胶柱层析方法可以有效纯化黑莓天然维生素E。     

Lipid nanoparticles (SLN & NLC) for delivery of vitamin E: a comprehensive review

The antioxidative and photoprotective properties of vitamin E have caused it to be included as an active agent in various pharmaceutical and cosmetic products. However, its lipophilicity, chemical instability and poor skin penetration have limited the effectiveness of these formulations. For that reason, many attempts to include it in different drug delivery systems have been made. In recent decades, lipid nanoparticles have received special attention due to their advantages of compatibility with the skin, ability to enhance penetration of drugs in the stratum corneum, protection of the encapsulated substance against degradation induced by the external medium and control of drug release. This work reviews the current status of the encapsulation of vitamin E in lipid nanoparticles. We describe the most important methods for obtaining and characterizing lipid nanoparticles containing vitamin E (LNP‐VE), various techniques for the evaluation of vitamin E's properties after encapsulation, the main in vitro and in vivo studies of the potential effectiveness or toxicity of LNP‐VE, the formulations and stability studies of this delivery system, the commercial products based on LNP‐VE and the regulatory aspects related to lipid nanoparticles. Finally, we discuss the most relevant advantages of encapsulating vitamin E in such particles and critical aspects that still demand attention to enhance the potential of solid lipid nanoparticles to deliver vitamin E.     

生育酚及其衍生物保护自由基诱导的生物大分子损伤和抑制HepG2细胞增殖的作用

本研究对比了生育酚（tocopheryl,VE）、生育酚琥珀酸酯（α-tocopheryl succinate,α-TOS）、生育酚 聚乙二醇1000琥珀酸酯（tocopheryl polyethylene glycol 1000 succinate,TPGS）对自由基诱导的蛋白质、脂质、 DNA氧化损伤的保护作用,以及对人肝癌细胞（HepG2细胞）增殖抑制作用的差异。结果表明：TPGS对生物 大分子氧化损伤的保护作用最明显,α-TOS次之,VE效果最弱。α-TOS、TPGS均能显著降低HepG2细胞存活率 （P＜0.05）,其中TPGS效果更佳,而VE对HepG2细胞增殖无显著影响（P＞0.05）。这可能是由于两亲性的TPGS 疏水端吸附在生物大分子表面,亲水端在缓冲液中充分伸展,形成较大的空间位阻,保护生物大分子免受自由基攻 击;同时,更好的水溶性使TPGS更易透过生物膜,提高了其在HepG2细胞内的有效浓度。本研究可为生育酚衍生 物应用于健康营养食品提供理论依据。     

磷酸酯淀粉的制备及其降低卷烟主流烟气中氨效果的研究

以玉米淀粉为原料,采用挤压膨化法制备磷酸酯淀粉,以取代度（DS）为指标,研究各反应因素对产品DS的影响,并通过正交试验确定了其最佳工艺条件。通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、核磁共振波谱（NMR）、扫描电子显微镜（SEM）、比表面积分析（BET）,对制备的挤压膨化磷酸酯淀粉进行了结构表征。将不同DS的挤压膨化磷酸酯淀粉添加到卷烟滤嘴中,考察了DS对主流烟气中氨释放量的影响。结果表明:①制备挤压膨化磷酸酯淀粉的最佳工艺条件为反应温度120℃,样品水分含量24%,螺杆转速120 r/min,磷酸盐添加量9%;②挤压膨化磷酸酯淀粉对主流烟气中氨释放量有明显的降低作用;③随着DS的增加,氨释放量减少,氨释放量降低率可达32.44%,选择性降低率为21.69%。      

葡萄籽提取物体外抗氧化活性的研究

通过测定DPPH自由基的清除率、羟自由基的清除率、还原力以及螯合金属的能力,并与天然抗氧化剂VC、VE、儿茶素、蜂胶和合成抗氧化剂BHT、TBHQ、PG进行比较,研究葡萄籽提取物(Grape seed extract,GSE)的抗氧化活性。结果显示:GSE具有较强的DPPH自由基清除能力、还原能力和螯合金属铁离子的能力,均高于VE、蜂胶、BHT;GSE清除羟自由基的能力较弱,低于VC、VE、儿茶素、蜂胶、BHT、TBHQ。表明GSE的抗氧化机理与自由基、还原力和螯合金属离子有关。     

卷烟逐口抽吸过程中巴豆醛的递送与分布

为研究卷烟燃烧状态对巴豆醛主流烟气释放量及转移分布的影响,通过改变卷烟纸透气度调控卷烟裂解/蒸馏状态,考察了卷烟样品燃吸时巴豆醛逐口主流烟气释放量、滤嘴截留量、燃烧锥中残留量及其在卷烟不同部位的分布规律。结果表明:①随着抽吸口序的增加,主流烟气中巴豆醛释放量总体上呈上升趋势,但与燃烧锥中巴豆醛残留量无明显相关性;②卷烟逐口燃烧所产生巴豆醛的主流烟气转移率为36%~48%,滤嘴截留率为12%~34%,燃烧锥中残留率为16%~27%,烟丝吸附率低于13%;③卷烟逐口主流烟气中巴豆醛的释放量与卷烟纸透气度无相关性。