无烟气烟草制品中TSNAs的分析研究

用100 mmol/L乙酸铵溶液萃取样品后,用0.22μm水相针式过滤器过滤,采用液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-ESI MS/MS)测定烟草特有N-亚硝胺,建立了无烟气烟草制品中4种烟草特有N-亚硝胺(TSNAs)的同时测定方法。利用建立的方法测定了72个不同品牌种类的无烟气烟草制品中TSNAs的含量。结果表明,N-亚硝基降烟碱(NNN)、4-(亚硝基甲氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)、N-亚硝基新烟草碱(NAT)和N-亚硝基假木贼碱(NAB)的检出限分别是0.03、0.08、0.03和0.02 ng/mL,回收率在93.17%-105.25%之间,精密度在2.03%-4.80%之间。方法的检测限低,特异性好,适合于无烟气烟草制品中TSNAs的检测。实验发现不同品牌的无烟气烟草制品TSNAs的含量差别较大,TSNAs的总含量范围从0.54μg/g到31.91μg/g,相差59倍,平均含量为5.06μg/g。     

口用型无烟气烟草制品中烟碱的测定

为准确测定口用型无烟气烟草制品中烟碱的含量(质量分数),通过对样品前处理和检测条件进行优化,建立了测定口用型无烟气烟草制品(袋装口含烟、胶基烟、含化烟)中烟碱的气相色谱-氢火焰离子化法(GC-FID),并测定了23个袋装口含烟、20个胶基烟和2个含化烟样品。结果表明:(1)该方法的检出限0.01 mg/g,定量限0.05 mg/g;回收率90.2%~106.2%,日内和日间精密度分别为0.80%~3.27%和0.92%~4.81%。(2)所测定的袋装口含烟样品中有2个不含烟碱,其余21个样品中烟碱的含量为6.19~17.08 mg/g;胶基烟样品中烟碱的含量为1.20~3.95 mg/g,2个含化烟烟碱含量分别为0.85、1.62 mg/g。该方法灵敏度和准确度高,适合于口用型无烟气烟草制品中烟碱的定量检测。     

袋装口含型无烟气烟草制品烟碱体外释放分析

研制了一套能够模拟口含型无烟气烟草制品烟碱在口腔释放的体外释放装置,并采用该装置对袋装口含型无烟气烟草制品烟碱及游离烟碱的释放进行分析.该装置主要包括溶媒存储瓶、恒流泵、恒温槽、预热线圈、保温管、恒温溶出池和释放液收集装置,其中恒温溶出池用来模拟人体口腔,通过恒流泵、恒温槽、预热线圈、保温管、恒温溶出池使烟碱在模拟条件下释放.该装置操作方便,稳定性好,能够有效地模拟口含型无烟气烟草制品在口腔的释放行为,区分不同产品间的烟碱释放差异,对口含型无烟气烟草制品的质量评价、烟碱调控以及烟碱生物利用度评价具有一定的实用价值.     

烟碱向降烟碱转化对烟叶麦斯明和TSNA含量的影响

以白肋烟TN90为材料,研究了非转化株、低转化株及高转化株烟叶样品的烟碱转化程度及降烟碱含量与烟叶麦斯明和烟草特有亚硝胺(TSNA)含量的关系。结果表明,随着烟株烟碱转化能力的提高和烟叶降烟碱含量的增加,叶片和主脉的麦斯明含量呈线性增加。当烟碱转化率超过20％时,麦斯明含量超过了假木贼碱的含量。在4种主要的TSNA中,具有不同烟碱转化能力的样品间4-(甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)、N-亚硝基新烟草碱(NAT)和N-亚硝基假木贼碱(NAB)含量没有显著差异,N-亚硝基降烟碱(NNN)含量则随着烟碱转化能力的提高和降烟碱含量的增加而大幅度升高,尤其在主脉中表现更为明显。NNN占总TSNA的比例随烟碱转化程度的提高而增加,在高转化烟株中可高达90％,其它3种TSNA占总TSNA的比例相应降低。叶片中NAT含量和比例一般高于NNK,而在主脉中NNK含量高于NAT。     

UPLC-MS/MS法同时测定烟叶中的TSNAs

为快速准确测定烟叶中的烟草特有亚硝胺(TSNAs),优化改进了LC-MS/MS法中样品的前处理条件,建立了测定烟叶中TSNAs的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法。结果表明:1用乙酸乙酯萃取代替固相萃取对TSNAs进行纯化,操作快速准确,更适合大批量样品的分析;2N-亚硝基降烟碱(NNN)、4-(N-甲基-N-亚硝基氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)、N-亚硝基新烟草碱(NAT)、N-亚硝基假木贼碱(NAB)的定量限分别为4.22、2.38、1.29和0.72 ng/g,加标回收率在87.7%~107.0%之间。     

四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固相萃取/HPLC-MS/MS法测定家兔血浆中的TSNAs

为了准确测定家兔血浆中的烟草特有N-亚硝胺(TSNAs),制备了四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶(NCS)固相萃取柱,并通过对NCS固相萃取、色谱及质谱条件的优化,建立了测定家兔血浆中的N-亚硝基降烟碱(NNN)、4-(N-甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)、4-(N-甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁醇(NNAL)、N-亚硝基新烟草碱(NAT)和N-亚硝基假木贼碱(NAB)5种TSNAs的NCS固相萃取/HPLC-MS/MS方法.结果表明:NCS固相萃取柱对家兔血浆中5种TSNAs的萃取效率优于商品化的C18固相萃取柱;5种TSNAs的检测限为0.0092～0.0590 ng/mL,回收率和相对标准偏差(RSD)分别为90.1％～113.3％和0.95％～7.22％.该方法简单、准确,适合于家兔血浆中TSNAs的检测.     

基于猪口腔黏膜模型的口含烟烟碱渗透速率的影响因素

为考察口含型无烟气烟草制品烟碱在口腔黏膜中的渗透行为,设计了透皮扩散池与猪口腔黏膜配套装置,结合高效液相色谱(HPLC)法,研究了口含烟所受压力、口含烟pH及含水率对其所含烟碱渗透速率的影响。结果表明:(1)在0.70~44.65μg/m L质量浓度范围内烟碱标准曲线的线性良好(R~2=1.000),回收率为96.45%~98.96%;(2)口含烟中烟碱透过猪口腔黏膜为直线规律,属于膜-贮库型;(3)在0.5~12.0 h内,施加6.65×10~(-2)N/cm~2的压力可显著提高烟碱的渗透速率;(4)含水率处于30%~50%之间时,pH=7.4~8.4的口含烟的烟碱渗透速率明显高于pH=5.3~5.4的口含烟。因此,可主要通过改变压力和口含烟pH来调控口含烟烟碱在口腔黏膜中的渗透行为。     

液相色谱串联质谱法测定烟用香精香料中的亚硝胺

建立了液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS)测定烟用香精及料液中N-亚硝基去甲基烟碱(NNN)、N-亚硝基假木贼碱(NAB)、N-亚硝基新烟草碱(NAT)和4-(N-甲基-N-亚硝胺)-1-(3-吡啶基)-丁酮(NNK)4种烟草特有亚硝胺(TSNAs)的方法。样品采用含0.1 mol/L的醋酸铵甲醇水溶液溶解提取,在C18色谱柱上采用梯度洗脱分离目标物和干扰物,电喷雾正离子模式下,多反应检测模式测定。结果表明,4种TSNAs的检测限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.4~1.6 ng/g和1.4~4.8 ng/g,标准工作液在1~50 ng/L的范围内线性良好,相关系数均大于0.9995,高中低三个浓度水平的加标回收率在93.5%~105.9%之间,6次重复实验的RSD范围为1.8%~4.7%,均小于5%。使用该方法分析测定了8个市售烟用香精香料样品,其中3个样品检测到TSNAs。该方法准确、灵敏,适用于烟用香精及料液样品中TSNAs的分析检测。     

液相色谱串联质谱法测定烟用香精香料中的亚硝胺

建立了液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS)测定烟用香精及料液中N-亚硝基去甲基烟碱(NNN)、N-亚硝基假木贼碱(NAB)、N-亚硝基新烟草碱(NAT)和4-(N-甲基-N-亚硝胺)-1-(3-吡啶基)-丁酮(NNK)4种烟草特有亚硝胺(TSNAs)的方法。样品采用含0.1 mol/L的醋酸铵甲醇水溶液溶解提取,在C18色谱柱上采用梯度洗脱分离目标物和干扰物,电喷雾正离子模式下,多反应检测模式测定。结果表明,4种TSNAs的检测限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.4~1.6 ng/g和1.4~4.8 ng/g,标准工作液在1~50 ng/L的范围内线性良好,相关系数均大于0.9995,高中低三个浓度水平的加标回收率在93.5%~105.9%之间,6次重复实验的RSD范围为1.8%~4.7%,均小于5%。使用该方法分析测定了8个市售烟用香精香料样品,其中3个样品检测到TSNAs。该方法准确、灵敏,适用于烟用香精及料液样品中TSNAs的分析检测。     

胶基烟草制品中烟草特有亚硝胺(TSNAs)的分析

为检测胶基烟草制品中的烟草特有亚硝胺(TSNAs),建立了一种同时测定4种TSNAs的液相色谱串联质谱方法.以NNN-d4,NNK-d4,NAB-d4,NAT-d4为内标,以0.05 mol/L盐酸为提取溶液,通过HLB小柱固相萃取、Agilent Poroshell 120 SB-C18柱分离和多离子监测模式检测了实际样品中的TSNAs.结果表明:①TSNAs的定量限为0.026～0.076 ng/mL,回收率为80.00%～126.86%,相对标准偏差(RSD)为2.99%～8.32%;②样品中总TSNAs的范围为5.13～13.76 ng/g.其中,NNN与NAT含量最高,占总量的91.23%～95.71%.该方法适用于胶基烟草制品中TSNAs的分析.     

烟草中游离烟碱与其pH值之间的关系

研究了烟草中游离烟碱的萃取条件 ,确定了采用水、三氯甲烷依次萃取和气相色谱分析烟草中游离烟碱含量的方法 ,烟碱的回收率为 95 .1%～ 99.8% ,方法的RSD为 1.2 1%～ 1.70 %。同时 ,还考察了烟草总烟碱及其pH值测定方法的准确性 ,采用这些方法测定了 4 7种商品卷烟的游离烟碱、总烟碱和pH值 ,并进行了相关分析。结果表明 ,游离烟碱、游离烟碱与总烟碱的比值和pH值都呈显著的正相关关系 ,游离烟碱和总烟碱、总烟碱和pH值均无相关性     

卷烟纸添加剂对“泰山”卷烟烟气水分和游离烟碱含量的影响

研究了不同种类、用量的卷烟纸添加剂对"泰山"卷烟主流烟气水分和游离烟碱含量的影响。结果表明,不同种类的添加剂对于"泰山"卷烟的烟气成分有着不同程度的影响。以烟草提取物为主的添加剂(TSJ)可有效增加卷烟烟气中重要致香成分,如:巨豆三烯酮、5-羟基甲基糠醛、棕榈酸等物质的相对含量,丰富烟香,并且降低游离烟碱的含量;以天然水果、中草药植物提取物为主的添加剂(TSS)可有效改善卷烟的舒适性,提高烟气水分的含量。结果得出TSJ的最适用量为2.0%,具有最佳的降游离烟碱含量效果;TSS的最适用量4.0%,具有最佳的增加烟气水分效果。     

头发中烟碱和可替宁的超高效液相色谱测定

采用5%NaOH水溶液超声萃取-超高效液相色谱法同时测定了36个主动吸烟者头发样品和10个被动吸烟者头发样品中的烟碱和可替宁含量。结果表明:①烟碱和可替宁的RSD分别为3.52%和2.99%;回收率均为98.5%～101.6%;②主动吸烟者和被动吸烟者头发样品中均检测到烟碱,而可替宁只在主动吸烟者头发样品中检出;③主动吸烟者头发中的烟碱含量的高低主要是由其烟龄和日均吸烟支数决定的,而与其生理年龄关系较小;④主动吸烟者头发中的可替宁含量高低主要是由其烟龄决定的,而与其日均吸烟支数和生理年龄关系较小。该法操作简便,准确性高,重复性好,可用于批量头发样品中烟碱和可替宁含量的快速分析。     

烟末水浸液pH值与烟碱蒸出率的相关性

测定了49种烤烟烟叶的烟末水浸液及加NaOH、加盐酸的昭阳B2F烟末水浸液的pH值,并对其烟碱进行了水蒸气蒸馏试验和总烟碱测定。结果表明:①烟叶的等级、产地不同,其烟末水浸液的pH值、烟碱蒸出量(率)亦不同;②烟末水浸液的pH值与烟碱的蒸出量无明显相关性,但与烟碱蒸出率呈线性正相关关系,相关系数为0.935;③当B2F烟末水浸液的pH值介于1.93~5.32时,烟碱蒸出率介于0~10.85%,烟碱蒸出率随着pH值的增大而增大,但变化趋势比较平缓;当水浸液pH值介于5.32~9.07时,烟碱蒸出率介于10.85%~86.33%之间,二者呈线性正相关关系,相关系数为0.995;当pH值介于9.07~10.93时,烟碱蒸出率介于86.33%~92.79%之间,二者的关系曲线再次趋于平缓。结论是烟碱水蒸气蒸馏,蒸出率和烟末水浸液的pH值相关。     

基于在线烟碱预测模型的烟叶复烤均质化加工

为了研究基于原烟在线烟碱预测模型的复烤均质化加工效果,将原料分别进行常规加工和均质化加工。构建了原烟在线烟碱模型,利用烟碱模型实时预测原烟烟碱含量,并依据其含量的差异分类堆放,实现均质化加工,借助打叶复烤数据共享平台收集分析结果。结果表明,均质化加工得到的成品烟碱变异系数由常规加工的7.83%下降至2.78%,成品含水率变异系数由3.16%下降至2.35%,成品颜色变异系数由4.09%下降至2.07%,均质化效果明显。      

Nicotine delivery capabilities of smokeless tobacco products and implications for control of tobacco dependence in South Africa

Objectives: Smokeless tobacco (SLT) use is popular among black South African women and children. The study sought to determine the nicotine delivery capability of popular industrialised and traditional SLT brands in South Africa, and to provide information for policy action by regulatory authorities.

Design: Laboratory chemical analysis of four industrialised and one traditional SLT products commercially available, using previously published analytical methods. Potential for dependence was inferred from nicotine delivery capabilities determined by the percentage free base nicotine.

Measurements: Moisture, pH, total nicotine, and percentage free base nicotine.

Results: Total nicotine content was between 6–16 mg/g. The pH varied between 7–10 and this correlated with percentage free base nicotine, which ranged between 10–99%. The nicotine delivery capability of the traditional product was lower than that of the industrialised products except for the recently introduced portion bag snus, which had comparable total nicotine but the lowest pH and percentage free base nicotine. The most popular SLT brands showed the highest percentage free base nicotine ever reported for any industrialised SLT or cigarette brands. Small cans contained higher nicotine than the large cans of the same brand tested. Findings from the study support a potential for limited "product graduation" by users.

Conclusions: South African SLT users are mostly exposed to potentially very highly addictive levels of nicotine that may favour tobacco dependence and its consequent health risks. The increasing use of SLT by women of childbearing age support the need for intensified policy action to control its use.

     

壳聚糖改性醋纤滤嘴对烟碱和焦油的吸附效果

研究了醋纤滤嘴中壳聚糖的含量及壳聚糖的主要性质对于卷烟烟气中烟碱和焦油的滤除效果的影响,确定了在滤嘴中添加壳聚糖的较优化组合,分析测定了卷烟烟气的pH值与烟碱的关系.实验结果表明:经壳聚糖改性的醋纤滤嘴可有效去除烟碱和焦油,在较优化条件下,滤嘴的吸滤效率和截滤率分别提高了38%和30%.     

卷烟劲头与其烟丝、烟气主要化学成分的相关性

测定了33种成品卷烟及17种单料烤烟烟丝的pH值、总挥发碱、总烟碱、游离烟碱、总氮和还原糖及其烟气总粒相物、总粒相物pH值、焦油、烟碱、游离烟碱和含水率,评价了其劲头,并将其劲头与其常规化学指标进行了灰色关联分析。结果发现,烟丝及烟气中的总烟碱是影响卷烟劲头的主要因素,游离烟碱是次要因素。     

卷烟烟碱向主、侧流烟气中的转移率

为了解燃吸过程中卷烟烟丝烟碱向其主、侧流烟气中的转移率,在2005年监测卷烟中注射了不同量的烟碱,调节含水率后,对其烟丝及主、侧流烟气中的烟碱含量进行了分析。结果表明:卷烟烟碱向主、侧流烟气中的平均转移率分别为9.97%和33.42%;在8.25~20.32mg/支烟碱含量范围内,主、侧流烟气中的烟碱含量均与卷烟烟碱含量线性正相关。     

碳酸钾对卷烟主流烟气焦油、烟碱、游离烟碱、pH值及劲头的影响

为分析添加碳酸钾影响卷烟劲头的原因,进行了碳酸钾对卷烟总粒相物游离烟碱和主流烟气pH值的影响研究。结果表明,在卷烟中添加碳酸钾可使其主流烟气中的pH值增加,主流烟气中游离烟碱的转化率提高,导致卷烟劲头增加。