无水三氯化铬含量测定的改进

提出一种碱溶法测定无水三氯化铬的方法，该方法简便易行，不产生有害气体。     

铬配合物催化环氧烷烃与二氧化碳交替共聚

以2,4-二叔丁基苯酚、多聚甲醛以及N-二甲基乙二胺为原料,经过曼尼希反应合成了相应的氨基双酚化合物,并将氨基双酚化合物在无水无氧条件下与无水氯化铬(CrCl_2)在四氢呋喃中反应,之后再在空气中氧化制备出相应的三价氨基双酚铬配合物。制备的氨基双酚氯化铬配合物在有机碱DMAP,PPNCl及N-Me Im的作用下可以有效的引发环氧环己烷与二氧化碳的开环共聚,得到聚碳酸酯。通过核磁共振氢谱(~1H NMR)进行表征,利用凝胶渗透色谱(GPC)对所得到的聚碳酸酯进行分子量的测定。     

三氟乙酸铬的合成

作特种橡胶硫化剂用的三氟乙酸铬应为无结晶水的化合物。以前都是用三氟乙酸银在硝基甲烷、乙醚等有机溶剂存在下与无水三氯化铬反应来制备的。三氧化铬与三氟乙酸酐进行反应生成 CrO_2(CF_3COO)_2,再进行分解即可制得。或是三氟乙酸用乙醚作溶剂与碳酸铬进行反应而生成三氟乙酸铬的乙醚络合物再分解来制备。我们曾重复了以上三种合成方法,所得成品的化学指标虽能达到文献报导的结果,但可惜的是均不能作为特     

金属铬配合物催化环氧烷烃与酸酐的共聚反应

合成了氨基双酚化合物,并制备了相应的金属铬配合物,作为引发剂考察其在环氧环己烷与丁二酸酐聚合反应中的催化行为。以2,4-二叔丁基苯酚,多聚甲醛以及N-二甲基乙二胺为原料合成了相应的氨基双酚化合物,并采用核磁共振氢谱对其进行了鉴定。将得到的氨基双酚化合物在无水无氧条件下与无水氯化铬(Cr Cl2)在四氢呋喃中反应后再在空气中氧化制备出相应的三价氨基双酚铬氯配合物。所得到的配合物用核磁共振氢谱以及高分辨质谱进行了表征。制备的氨基双酚氯化铬配合物在有机碱4-(N-二甲基)吡啶(DMAP),PPNCl,及N-Melm的作用下可以有效的引发环氧烷烃(环氧环己烷,环氧氯丙烷,环氧丙烷)与酸酐(邻苯二甲酸酐,丁二酸酐)的开环共聚。对聚合物采用核磁共振氢谱凝胶渗透色谱(GPC)进行表征。     

无水三氯化铈促进格氏试剂与二茂铁基α、β-不饱和酮的反应研究

本文研究了在无水三氯化铈存在下二茂铁基苯乙烯基酮与一些格氏试剂(CH3CH2MgBr,CH3(CH2)3MgBr,PhMgBr)的反应,并与不加无水三氯化铈时的反应作比较;同时讨论卤代烃的用量以及三氯化铈的用量对反应的影响。结果表明,无水三氯化铈的加入提高了格氏试剂与二茂铁基α、β-不饱和酮的加成反应总产率,增强了反应的选择性。无水三氯化铈的加入使得二茂铁基α、β-不饱和酮主要发生1,2加成反应而不加无水三氯化铈的上述反应主要发生1,4加成反应。     

制备无水氯化铟的简易方法

提出了一种制备无水氯化铟的简易方法.以纯度为99.99%的金属铟和盐酸为原料,以环己烷为脱水剂,采用有机物共煮沸法脱除四水合氯化铟中的结晶水制得无水氯化铟.实验结果表明:该方法克服了传统制备方法对温度控制严格、设备复杂、产率低、污染较严重等缺点,进而表现出新方法实验装置简单、操作易行、反应时间短、氯化铟的产率高(可达90%以上)的特点.     

无水四氯化锡制备的研究

本文介绍了无水四氯化锡经发烟硫酸或五氧化二磷等作用，制得无水四氯化锡的方法。该法原料易得、操作便简，适于实验室的制备。无水四氯化铝是合成有机锡化合物的基本原料，一般由金属锡与氯气直接反应制得。由于它极易与水作用生成锡酸（水含氧化锡），在空气中即可潮解[1]，因此难于运输和保存，造成该试剂的缺乏。而其水合物却是稳定的，故可用来制备无水四氯化锡。已报道了将锡酸的浓盐酸溶液经蒸至145t浓缩、再以万％的发烟硫酸处理得到无水四氯化锡，收率为94％PJ。笔者用易得的五水合四氯化锡晶体为原料，分别经20％发烟硫酸、50％发烟硫酸及五氧化二磷的浓硫酸溶液于75-80℃脱水，以91％、91％、75％的收率制得无水四氯化锡。     

真空脱水法制备无水氯化铈的研究

研究了七水氯化铈真空脱水法制备无水氯化铈工艺.介绍了脱水过程的理论依据,考察了原料配比、脱水温度、脱水时间、真空度4个因素对无水氯化铈纯度的影响.综合单因素考察得到最佳脱水条件:氯化铵用量(氯化铵占氯化铵与七水氯化铈混合物的质量分数)为30%,真空度为0.04 MPa,脱除结构水的温度为160 ℃,真空脱水时间为200 min.在最佳脱水条件下,无水氯化铈纯度超过93%.     

无水稀土氯化铈制备工艺研究

研究了在氩气气氛下用氯化铵作为氯化剂氯化氧化铈制备高纯无水稀土氯化铈的工艺条件,通过正交实验考察了物料配比、反应温度、反应时间的影响,并用XRD对无水稀土氯化铈进行了表征. 结果表明,氯化铈的最佳制备工艺条件为：物料摩尔比n(NH4Cl):n(CeCl4)=12:1,氯化焙烧温度300℃左右,氯化时间30 min. 此条件下氯化率为96.16%,产物含杂量小于5%.     

氯化铵焙烧氯化氧化钆及其动力学研究

研究了氯化铵焙烧法氯化氧化钆制备无水氯化钆的适宜条件和动力学。结果表明:采用氯化铵焙烧氯化氧化钆制备无水氯化钆的适宜条件为nNH_4Cl∶nGd2O_3=12∶1、T=340~350℃和t=40 min,氧化钆的氯化率为100%;氯化铵与氧化钆的物质的量之比是影响氯化率的最主要因素,使用过量的氯化铵是制备高纯度无水氯化钆的关键。氯化反应是气-固多相区域反应,动力学曲线符合Bagdasarrym模型,反应进度遵从Erofeev方程ln[-ln(1-αRE)]=lnk+nlnt,反应的表观活化能Ea为68.254 k J·mol-1,频率因子A0为1.3×105,氯化反应的过程限制环节属于界面化学反应控制。