镍催化剂上的结炭与消炭(上)

<正> 一、引言由于石油与天然气短缺,人们的注意力已经集中到能源更合理的转化形式上来了,这包括催化过程(例如煤的气化或蒸汽转化)或非催化过程(例如蒸汽裂解和加氢氯化)。     

亚洲裂解制乙烯的原料趋向采用液化气

正由于亚洲石脑油价格上涨,该地区一些裂解装置正在加快使用液化气(LPG)作为裂解装置的替代原料。日本JXTG Nippon石油和能源公司(JXTG)用LPG替代了一部分裂解装置的石脑油原料。该公司目前正在购买LPG作为川崎两套石脑油蒸汽裂解装置的原料,每套裂解装置可以使用5%～20%的LPG作为原料。一套蒸汽裂解装置生产乙烯404kt/a、丙烯260kt/a,而另一套裂解装置生产乙烯515kt/a、丙烯300kt/a。     

TRC烯烃生产过程

TRC(Thermal Regenerative Cracking)过程,是用热固体与烃进料接触而产生烯烃,它比一般管式裂解优越。它的主要特点是对结焦不敏感,可以裂解重质原料、循环裂解不饱和的联产物,而且可以在较高的苛刻度及较低的蒸汽稀释比下操作。它还能使用低质量燃料油。因此,与管式裂解相比,该过程具有较大的操作灵活性,而且操作费用较低。     

芳烃需求大增要求寻求新的供应商

正据ICIS分析,2014—2030年,全球苯的消费量可能增长55%,而对二甲苯(PX)的需求(主要用于生产聚酯)同期可能上升100%。苯和PX,连同其它芳烃,几乎全部来源于炼油厂或蒸汽裂解装置的副产品。而从长远来看,有迹象表明,蒸汽裂解装置会采用更多轻质裂解料(主要是乙烷)。另外,由于汽车效率不断提高、汽油中调合生物燃     

稠油蒸汽吞吐辅助层内水热催化裂解数值模拟研究

稠油蒸汽吞吐辅助层内催化裂解过程中,层内原油随温度场分布不同而发生不同程度的化学改质,为近似模拟层内原油的这一变化,预测稠油蒸汽吞吐辅助层内催化裂解后油井的产能,在蒸汽吞吐数值模型及催化裂解作用机理的基础上,仅考虑油、水两相流动,不考虑重力和毛管力作用,将地层中的温度场分布对稠油催化裂解的影响,表征为不同温度范围内地下稠油黏温曲线的变化,并将该变化引入成熟蒸汽吞吐数值模拟模型,建立了二维两相蒸汽吞吐辅助催化裂解数值模型,并给出了求解方法.利用所建模型对孤东K92N6井第3轮次蒸汽吞吐辅助催化裂解矿场试验进行了模拟计算,该井该轮次预测周期产油量为4 560.4 t,实际产油量为4 899.7 t,预测误差为6.92%,预测精度符合工程要求.研究结果表明:根据蒸汽吞吐过程中井周温度分布,将催化裂解原油分为未反应型、低温反应型和高温反应型,并将这3类裂解改质后稠油的黏温关系回归成温度的指数函数,引入到成熟蒸汽吞吐模型,可实现层内稠油蒸汽吞吐辅助催化裂解不可逆改质过程的数学近似表征模拟,模拟结果可以为蒸汽吞吐辅助层内催化裂解技术工艺参数的优化、产能预测提供依据.      

裂解原料芳烃抽提预处理技术的研究

为解决蒸汽裂解生产乙烯过程中石脑油原料的短缺问题,选取芳烃含量为10%~30%(w)的高芳烃含量劣质石脑油为原料,进行环丁砜液液抽提实验和裂解实验,考察了抽提预处理的分离效果和抽提前后石脑油的裂解产物分布情况。实验结果表明,抽提预处理使石脑油原料的芳烃含量降低69%~94%,芳烃关联指数(BMCI)降低31%~57%,芳烃萃取率为74.85%~96.86%,非芳烃回收率为78.11%~91.50%;石脑油裂解的乙烯收率提高1.67~4.48百分点,三烯(乙烯、丙烯和丁烯)收率提高2.43~6.98百分点,同时芳烃产量较常规流程将提高13.20%~156.50%。溶剂抽提改质高芳烃含量石脑油是优化蒸汽裂解原料、提高装置经济效益的可行途径。     

加氢裂化尾油裂解工艺及结构导向集总模型

以上海高桥石化加氢裂化尾油为原料,在蒸汽裂解制乙烯实验装置上考察了裂解温度、停留时间和水/原料油(简称水油比,质量比,下同)对裂解产物收率的影响;同时,采用结构导向集总方法建立了加氢裂化尾油蒸汽裂解制乙烯的反应动力学模型。结果表明,优化的蒸汽裂解制乙烯操作条件为:裂解温度800℃,停留时间0.53 s,水油比0.75。在此条件下,裂解气收率为84.47%,乙烯、丙烯和丁二烯的收率依次为31.35%,19.93%,4.07%。模型计算值与实测值具有较好的一致性。     

增产丙烯的固定床催化裂化工艺

世界丙烯需求的年增长率高于乙烯,蒸汽裂解装置的丙烯/乙烯(P/E)比限制在0.65左右;若提高此比例,则烯烃总产率下降,不经济。 林德公司开发的固定床催化裂化(FBCC)工艺,采用C_4馏分或汽油馏分(C_4/C_5)可提高蒸汽裂解的P/E比。该工艺采用择形多相沸石分子筛催化剂(ZSM-5型),可使含烯烃的C_4和C_5组分裂解为CH_2分子,这些分子再组合(按平衡反应)     

对炼油厂副产低碳烃及低辛烷值油品的裂解性能评价

在实验室裂解装置上,对中国石油兰州石化分公司炼油装置副产的低碳烃(丙烷、正丁烷、轻C4及重C4)和低辛烷值油品(重整拔头油、重整抽余油和焦化汽油)的裂解性能进行了评价。结果表明,丙烷、正丁烷和重整拔头油是裂解制乙烯的优质原料;重整抽余油裂解时,在900℃,m(蒸汽)/m(重整抽余油)为0.63的条件下,乙烯收率为31.87%,三烯(乙烯、丙烯和丁二烯)总收率为50.62%;焦化汽油的裂解性能与库西石脑油相当;在890℃,m(蒸汽)/m(焦化汽油)为0.60的条件下,乙烯收率为31.63%,三烯总收率为50.34%。     

原油(重油)制化学品的技术及其进展——Ⅰ.原油蒸汽裂解技术

石油需求下降,油品消费峰值提前来临,但化工品需求旺盛的大格局下,产能已经严重过剩的炼油产业向化工转型已是必然趋势。原油制化学品(COTC)技术包括原油蒸汽裂解、催化裂解、DPC碱催化等。介绍了COTC已经工业化和研发中的各类技术的现状、发展趋势,并对COTC技术发展做了展望。本文为COTC的第一部分,介绍遵循热裂化反应自由基机理的原油蒸汽裂解技术的现状、进展以及蒸汽裂解技术与加氢、催化裂解等技术集成、耦合情况,重点分析、探讨了原油蒸汽裂解技术本身的核心问题解决方案,即如何处理原油中难气化的高沸点大分子化合物夹带,以避免裂解炉结焦的问题,归纳了相关技术并探讨了发展方向。     

ExxonMobil蒸汽裂解制烯烃技术专利分析

基于对ExxonMobil公司原油蒸汽裂解制烯烃技术的专利文献检索与分析,通过专利态势、专利技术路线和技术功效研究,分析归纳ExxonMobil公司全球专利保护特点及专利技术特色。20世纪70年代,ExxonMobil公司开始在原油蒸汽裂解领域实现技术突破,申请了大量专利。从20世纪90年代起,其主要针对蒸汽裂解与加氢处理的集成工艺进行了大量研究。同时,其致力于通过蒸汽裂解工艺优化和设备改进,用以解决炉管结焦、裂解炉运转过程除焦和提高烯烃收率方面的问题。     

胜利炼油厂加氢裂化尾油的裂解评价研究

对中国石化齐鲁分公司使用的裂解原料——加氢裂化尾油(HVGO)进行了物性测试,在SRT-IV型裂解炉上进行模拟裂解评价,考察裂解炉出口温度、稀释蒸汽比以及停留时间对裂解产物组成的影响,并提出了裂解工艺条件优化方案。     

增产丙烯的固定床催化裂化工艺

世界丙烯需求的年增长率高于乙烯 ,蒸汽裂解装置的丙烯 /乙烯 (P/E)比限制在 0 .65左右 ,提高此比例 ,则烯烃总产率下降 ,不甚经济。林德公司开发的固定床催化裂化 (FBCC)工艺 ,采用C4馏分或汽油馏分 (C4/C5)可提高蒸汽裂解的P/E比。该工艺采用择形多相沸石分子筛催化剂 (ZSM -     

道达尔计划新建裂解装置

正道达尔石化和炼制美国公司于2015年6月4日宣布,正在推进在美国墨西哥湾沿岸建设新的蒸汽裂解装置的计划。该公司将在得克萨斯州阿瑟港建设100万t/a乙烷蒸汽裂解装置,该装置可能在2019年年底投运。2014年巴斯夫(持股60%)和道达尔石化和炼制美国公司(持股40%)的合资企业巴斯夫道达尔石化公司     

镍催化剂上的结炭与消炭(下)

<正> V,高温(>650℃)结炭在高温下镍上面的积炭是很复杂的,可以发生几种不同的反应过程。蒸汽转化(通常认为是催化过程)和蒸汽裂解(通常认为是气相反应)都是在这洋的高温下操作的。虽然它们是相互联系的,也可能存在着相互交叉关系,但分别观察每一个系统则会更有用。     

增产丙烯的固定床催化裂化工艺

世界丙烯需求的年增长率高于乙烯,蒸汽裂解装置的丙烯与乙烯比限制在0.65左右,提高此比例,则烯烃总产率下降,不甚经济。 林德公司开发的固定床催化裂化(FBCC)工艺,采用C_4馏分或汽油馏分(C_4/C_5)可提高蒸汽裂解的丙烯、乙烯比。该工艺采用择形多相沸石分子筛催化剂(ZSM-5型),     

LG石化公司开发石脑油催化裂解新工艺

LG石化公司(Seoul)开发了石脑油催化裂解新工艺,与传统的蒸汽裂解工艺相比,该工艺可大大提高烯烃产率,采用该技术可使乙烯、丙烯产率分别提高20％、10％。现有裂解装置稍加改进就可使用这一工艺。 该工艺使用含特定金属氧化物的专用催化剂,工艺过程在比常规的反应温度低50～100℃下操作,因此与常规     

甲醇对石脑油蒸汽裂解的影响

采用自主开发的模拟裂解装置,进行了含甲醇的石脑油的蒸汽裂解研究;在不同甲醇含量和工艺条件(停留时间、出口温度、水与石脑油的质量比)下,考察了甲醇对石脑油蒸汽裂解产物分布的影响。实验结果表明,当石脑油中甲醇的含量低于3.06×10-4(w)时,甲醇对石脑油裂解产物的分布、CO和CO2的生成无明显的影响。石脑油中含有的甲醇在裂解反应中有可能未完全反应;未反应甲醇的含量随裂解温度的升高而降低,但残余甲醇的含量与裂解深度无明显的相关性;未反应的甲醇主要存在于工艺污水中,不会进入到后续分离系统中。     

从克劳斯尾气中回收硫的工艺胜利炼油厂加氢裂化尾油的裂解评价研究

对中国石化齐鲁分公司使用的裂解原料--加氢裂化尾油(HVCO)进行了物性测试,在SRT-IV型裂解炉上进行模拟裂解评价,考察裂解炉出口温度、稀释蒸汽比以及停留时间对裂解产物组成的影响,并提出了裂解工艺条件优化方案.     

石脑油蒸汽热裂解过程中的结焦速率研究

在实验室蒸汽热裂解装置(BSPA)上,考察了石脑油进料质量流速、裂解温度、烃分压和运行时间等反应条件对石脑油热裂解过程中裂解炉管结焦速率的影响。结果表明,在石脑油进料速率为90 g/h,水油质量比为0.6,炉管进口压力为0.05 MPa的条件下运行6 h,随着裂解温度的升高,裂解炉管结焦速率逐渐增大;当裂解温度为850℃时,结焦速率与烃分压呈线性关系;随着裂解炉运行时间的延长,结焦速率下降。