彩色影象的稳定性和变退色(II)——变退色的化学机理

一、绪言本文着重叙述引起变退色的化学机理。到目前为止只有偶氮甲川染料(黄、品)和吲哚苯胺染料(青)变退色机理的研究报导,其它染料没有发表过。偶氮甲川染料和吲哚苯胺染料都具有发色基团>C N-和>C=O。某一个发色基团被破坏或者它们发生异常变化失去了吸收可见光能力而退色,或者是末端基发生变化,使吸收可见光的波长发生位移,而引起颜色变化。这可能是由于在乳剂制备或者显     

π电子共轭键结构对材料非线性光学性能影响研究

合成了具有不同π电子共轭键3个新的有机光学材料4-(吡啶-4-乙烯),4'-(N,N-二羟乙基氨基)二乙烯苯(a),N-((4-(N,N-二羟乙基氨基)-苯亚甲基)-4-(吡啶-4-乙烯)苯胺(b)和4-(吡啶-4-乙烯),4'-(N,N-二羟乙基氨基)偶氮苯(c),使用脉宽8ns波长532nm调Q倍频ns/ps Nd:YAG脉冲激光系统测试了它们的非线性光学性能,研究了分子结构与非线性光学性能之间的关系.结果显示这些化合物具有大的三阶非线性光学系数,这可能来源于它们长的D-π-A共轭电子结构;以N=N双键为共轭键的化合物的非线性光学性能优于以C=N或G=C双键为共轭键的化合物.     

含偶氮苯侧链的新型三阶非线性聚炔材料的制备及性能

我们以中等产率成功的合成出一种含偶氮苯功能基团的、可溶解的、立体规整的、中等分子量的聚炔高分子.采用五步法合成了新颖的偶氮苯乙炔单体,2-[N-甲基-N-4-[(4-乙炔苯基)偶氮苯基]氨基]乙基丁酸酯.使用[Rh(nbd)Cl]2-Et3N将单体进行了聚合.采用FT-IR,UV-vis,GPC和NMR等对得到的聚炔高分子分子结构进行了表征.在8ns脉宽波长532 nm激光下采用Z-扫描技术对聚合物的溶液进行了非线性光学性能的测试.     

4-苯乙炔-4''''-[N,N-二乙基]氨基偶氮苯的合成及光学性能研究

合成了新颖的非线性光学材料,即4-苯乙炔-4'-[N,N-二乙基氨基偶氮苯.采用FT-IR、UV-vis、1H NMR、13C NMR和元素分析等方法对它的化学结构进行了详细的表征.使用8ns脉宽532nm波长激光,采用Z-扫描技术测试了化合物溶液的非线性光学性能.研究结果表明化合物具有很大的非线性吸收.     

长共轭基团取代功能聚丙烯酸酯的制备及光限幅性能研究

设计合成了{4/-[N,N-二(丙烯酸乙酯基)胺基],4-(吡啶-4-乙烯基))偶氮苯(PAC),通过和甲基丙烯酸甲酯共聚,制备出溶解性能较好的聚丙烯酸酯功能高分子,利用FTIR、NMR、UV等对化合物的结构进行了表征.光限幅实验发现,合成的聚合物对脉宽8ns,波长532nm的激光呈现限幅作用,对聚合物的光限幅机理进行探讨,显示主要为反饱和吸收机理.     

偶氮苯基小分子光控聚N-异丙基丙烯酰胺在离子液体中的自组装

偶氮苯基材料因其具有可逆的光致顺反异构特性,可调控聚合物的自组装行为而受到广泛关注。采用不同结构且广泛商业化的偶氮苯基小分子(偶氮苯(AZO)、对羟基偶氮苯(AZO-OH)、对氨基偶氮苯(AZO-NH₂)、二甲基黄[AZO-N(CH₃)2_])作为光分子开关,控制聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAm)在1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺([C₂mim][NTf₂])离子液体中的自组装行为,探讨不同偶氮苯基末端基元对于PNIPAm自组装相行为的影响。结果表明,偶氮苯基小分子均能有效调控PNIPAm在[C₂mim][NTf₂]离子液体中的相变响应行为,但不同的末端基元对于PNIPAm的相变温度及相变区间影响甚微。结合原位变温红外谱图分析可知,紫外光照强化了PNIPAm与离子液体之间的相互作用,从而抑制了PNIPAm侧链间的相互聚集,这将促进紫外光照条件下“溶剂化”效应的发生,可获得更低的相变温度。     

一种可光响应超分子弹性体的制备与研究

以甲基丙烯酸月桂酯(LMA)和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体,采用自由基聚合合成其共聚物,利用碘甲烷(CH_3I)对其离子化,加入含偶氮苯类基团的小分子,通过超分子作用形成三维网络结构,获得了一种具有潜在光响应性的弹性体。考察了弹性体的力学及光响应性能,结果表明,在引入偶氮苯小分子后,其交联密度增加,拉伸模量得到了明显提高,但断裂伸长率有所降低,在较大拉伸形变时会发生明显的永久塑性形变。此外,这种弹性体在溶液中具有光致可逆性。在紫外光照射下,发生光致异构化,且速度较快,然后将光源换成可见光,其光致异构化逐渐回复,但速度较慢,且无法完全恢复到紫外光照前的状态。     

水显影光敏树脂的研究进展

总结了近十年来水显影光敏树脂的研究及开发应用进展，涉及了小分子感光物质与高分子化合物组成的体系以及具有水显影性的感光高分子的合成及应用，重点介绍了可实现水显影的光聚合型光敏树脂体系。     

一种偶氮染料及其掺杂薄膜制备、表征及性能

合成了偶氮染料3',5'-二溴-4-(N,N-二甲基)胺基偶氮苯,利用红外光谱、核磁共振谱、质谱、元素分析和X射线单晶衍射进行结构表征,通过主客体掺杂法制备偶氮染料聚甲基丙烯酸甲酯掺杂薄膜,利用紫外-可见光谱、荧光光谱考察偶氮染料溶液态和固态光致异构过程,热重分析其热稳定性。结果表明:该染料的晶体分子呈反式构型,两个苯环与–N=N–基本在同一平面上,溶液态和固态掺杂薄膜均表现出显著顺反异构性能,异构转化为一级动力学反应,反式构型荧光较强,顺式构型荧光较弱,250℃以内热稳性良好。     

外围含偶氮苯基团的温敏性聚合物包覆的金纳米粒子的合成及性能研究

通过4-二甲氨基吡啶稳定的金纳米粒子(DMAP-AuNPs)与含偶氮苯端基的聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM-AZO)进行配体置换,制备了外围舍偶氮苯基团的聚N-异丙基丙烯酰胺包覆的金纳米粒子(PNIPAM-AuNPs),并通过紫外-可见吸收光谱、透射微镜、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构和形貌进行了表征。温敏性研究结果表明,PNIPAM-AuNPs具有低临界溶解温度(LCST),通过透过率和粒径随温度变化测得其LCST分别为36℃和35.5℃。在PNIPAM-AuNPs发生相转变前后,金纳米粒子的表面等离子共振(SPR)吸收特征峰由517.6nm红移至590nm。     

有机电致发光中的蓝光材料研究进展

发光材料是OLED器件中必不可缺少的材料,其中蓝光材料最为重要,因此受到了研究人员的广泛关注。介绍了有机小分子蓝光材料的研究和应用情况,综述了聚对苯(PPPs)、聚对苯撑乙烯(PPVs)、聚噻吩(PTs)和聚芴(PFs)等有机高分子蓝光材料的研究情况,并重点详细阐述了近年来国内外研究人员对不同类型的咔唑类高分子蓝光材料的研究进展,对咔唑类蓝光材料的研究方向进行了展望,指出了共聚类咔唑类高分子蓝光材料是最有潜力的蓝光材料发展方向。     

新型含偶氮苯生色团聚合物的制备和性能

合成了含手性碳原子的新型偶氮苯生色团,通过酰氯化反应制备出含偶氮苯生色团的单体,将所合成的单体与丙烯酸酯类单体进行自由基共聚得到以偶氮苯生色团为侧基的高分子.利用1H NMR、FTIR、UV-Vis吸收光谱,对所合成的单体及聚合物进行了结构表征.研究了所制备的聚合物的全光开关效应.结果表明,在激发光的照射下,通过聚合物中偶氮苯基团的顺-反-顺异构循环在聚合物材料中可形成光致各向异性;在较低驱动光功率(28.1 mW)下这种聚合物具有良好的全光开关效应.     

偶氮苯衍生物光响应机理及性能研究

偶氮苯衍生物既具有偶氮苯基团的光致顺反异构化活性,又具有优异的力学性能和加工性能,在液晶材料、光信息存储材料及非线性光学材料等许多领域都具有广泛的应用,近年来引起了研究工作者极大的关注。文章综述了偶氮苯衍生物的顺反异构机理,总结了偶氮苯衍生物在光学方面的应用及发展状况,最后提出了对其发展前景的展望。     

4,4'-二氨基二苯甲烷-多壁碳纳米管共价衍生物的制备

采用4,4'-二氨基二苯甲烷(DDM)对短切的多壁碳纳米管(MWNTs)进行化学修饰,合成了结构新颖的衍生物MWNT-DDM.FTIR、1HNMR和13CNMR研究表明,DDM通过酰胺键与MWNTs共价连接.TGA测试表明,该衍生物中MWNTs的含量为65.7%.该衍生物可溶解于N,N'-二甲基甲酰胺、N,N'-二甲基乙酰胺和二甲亚砜,有利于进一步合成多种功能化碳纳米管衍生物.此外,该衍生物在高分子交联剂等方面具有潜在的应用前景.     

含不同偶氮苯端基支化聚N-异丙基丙烯酰胺的制备及响应行为

分别以3种不同结构的偶氮苯为引发剂,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为支化单体,氯化亚铜(CuCl)/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6TREN)为催化体系,通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了含有不同偶氮苯端基的支化聚异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)。研究了紫外光辐照对聚合物最低临界溶解温度(LCST)的影响,采用动态光散射研究了支化PNIPAM在水溶液中的自组装行为。结果表明,偶氮苯端基结构不仅影响聚合物的LCST,且在紫外光照射后发生不同的变化,其中AZO-PNIPAM的LCST无变化(27℃)、HOOC-AZO-PNIPAM的LCST升高1℃(30.5℃~31.5℃),而CH3O-AZO-PNIPAM的LCST却降低了1℃(25.5℃~24.5℃),并且3种聚合物表现出不同的自组装行为。     

铝合金着色槽液中有机染料分析方法的研究

研究了在铝合金着色槽液中有机染料的定量分析方法。使用分光光度计法得到了染料的A-C曲线，探讨了在复杂成分中各种因素如槽液中的pH值、温度、浓度、各种干扰离子等对吸光系数a的影响。从而确定了用分光光度法分析染料含量的最佳的分析方法。酸性偶氮染料含有特征官能团偶氮基-N=N-，在酸性介质中，偶氮基被二氯化锡还原成氨基，在一定条件下，此反应定量完全进行，得到SnCl2与-N=N-的定量关系。确定了准确分析染料含量的化学分析方法。     

阻燃剂N，N-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺呈黄色的原因剖析

根据阻燃剂N，N-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺合成过程中的酰基化反应机理．认为该阻燃剂产品呈黄色是酰基化过程中生成的副产物伯、仲类化合物氧化变色所致。     

电致发光稀土高分子的研究进展

稀土高分子材料不仅具有小分子稀土离子配合物优异的发光特性,而且具备高分子聚合物的易弯曲和加工等性能。本文介绍了稀土高分子材料的研究历程,并综述了Eu3+、Tb3+高分子电致发光材料的国内外研究现状。     

一种用于三维打印系统的光敏预聚物的合成

用聚丙二醇二缩水甘油醚作为原料与丙烯酸反应,合成聚丙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯,较好的合成条件是反应温度宜控制在100℃~110℃,催化剂N,N-二甲基苄胺的质量分数为0.80%,阻聚剂选用对羟基苯甲醚,其质量分数为0.20%~0.40%。通过实验测试,用这种光敏预聚物制备的光敏树脂,可以作为三维打印快速成形系统使用的实体材料。     

4-马来酰亚胺基取代邻苯二甲酰亚胺的合成研究

以4-氨基邻苯二甲酰亚胺和马来酸酐为原料,分别采用两步法和一步法合成了4-马来酰亚胺基取代邻苯二甲酰亚胺,探索了两种合成方法的最佳工艺条件,并通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1 H-NMR)对中间产物和目标产物进行了结构表征。分别采用两步法和一步法合成了4-马来酰亚胺基取代邻苯二甲酰亚胺,并对两种合成方法的工艺条件进行了优化。实验结果表明:采用一步法合成4-马来酰亚胺基取代邻苯二甲酰亚胺的最佳工艺条件为:甲苯与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为共溶剂的体积配比为1∶1,4-氨基邻苯二甲酰亚胺用量0.005mol,马来酸酐用量0.006mol,快速加热到120℃下反应,制得的4-马来酰亚胺基取代邻苯二甲酰亚胺的产率可达60.3%。由于一步法可对反应溶剂甲苯进行回收,相比两步法生产成本低。