用三氯氧钒——倍半烷基铝体系催化的乙烯丙烯三元共聚反应对甲基苯磺酰氯的活化作用

三氯氧钒——倍半烷基铝催化体系在聚合过程中催化活性随反应时间增加而下降,即活性中心随时间而减少,当对甲基苯磺酰氯加至反应混合物中后,催化效率可增6倍,对甲基苯磺酰氯的活化作用设想为由于将失活的催化剂中心再氧化成活泼的三价(或四价)的钒化合物。目前国内进行乙丙橡胶生产所采用的催化体系,均为三氯氧钒一倍半烷基铝体系。其主要问题是催化剂的活性随反应时间增加而剧烈下降,催化效率低,三元胶的生产中一般仅为300克—350克胶/克三氯氧钒。这样,既过多的消耗了钒的化合物,又增加了乙丙胶后处理的困难,造成胶中残余钒含量大,严重影响了乙丙胶的电性能及其它性能。为提高催化体系的催化效率,添加某种活化剂是行之有效的办法。有文献报导,国外在这方面已做了大量的工作,如添加顺酐、苯磺酰氯,β—β—双—三氯甲基—β—内酯为活化剂都可使催化效率提高5—7倍。国内的研究工作近来也有较大的进展,如添加三氯醋酸乙酯、苯磺酰氯、偶氮苯等活化剂的小试工作都已取得成绩,有的已进行了中试。鉴于对甲基苯磺酰氯比苯磺酰氯挥发性小、来源丰富(糖精生产的付产品)容易提纯,又不像偶氮苯那样会使乙丙胶的色泽加深,所以继偶氮苯的工作以后,我们又对对甲基苯磺酰氯的活化作用进行了试验。     

微波消解-容量法测定钒铝合金中的钒

分别用微波消解技术与传统的酸解方法分解样品后,以稀硫酸为反应介质,利用高锰酸钾把钒铝合金中低价态钒氧化至五价;然后在滴加尿素的条件下,以亚硝酸钠还原过量的高锰酸钾,以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,并通过在钒标液中添加不同体积的铝标液来研究样品中铝元素对钒的质量分数测定结果的影响。该方法用于测定钒的质量分数,相对标准偏差为0.119 0%~0.270 7%,具有良好的精密度,可作为钒铝合金钒成分快速检测的可行新方法。     

V-HMS的合成、表征及丙烷选择氧化

激光采用共合成法制备了钒硅介孔分子筛（V-HMS）,用N2物理吸附、X射线衍射、透射电镜、红外拉曼光谱、程序升温脱附、程序升温还原研究了催化剂的物化性质并测试了其在丙烷选择性氧化反应的催化性能。结果表明,V-HMS催化剂具有大约900 m2/g的比表面、3.0 nm左右的平均孔径,具有和HMS分子筛类似的蠕虫状的介孔孔道结构。氧化钒在分子筛的骨架内主要是以高度分散的孤立态的四面体钒存在,这正是其在丙烷选择性氧化反应中的活性中心位。在优化的反应条件下,V-HMS催化剂对于丙烷选择性氧化反应具有较好的催化活性。     

模拟雨水中SO_2液相催化氧化的研究

研究了在25℃时,S(IV)在模拟雨水中催化氧化反应级数以及反应速率常数随催化剂种类及浓度变化的关系;比较了空气与氧气对催化反应的影响;考虑了钒的催化问题。结果表明:在正常的大气浓度下,空气与氧气对催化反应的效果无明显差别,它们的浓度变化对反应速率无影响;钒对液相氧化无催化作用,但直接氧化作用不可忽视。     

过氧化物类游离基引发剂对乙烯、丙烯配位共聚反应的影响

本文研究了一些有机过氧化物对乙烯,丙烯共聚反应的影响。共聚反应所采用的是Ziegler-Natra型的三氯氧钒——倍半乙基铝体系。当加入过氧化苯甲酰(BPO),过氧化二碳酸二环已酯(DCPD)、过氧化二异丙苯(DCP)时,均能增加该催化体系的催化效率。其中以DCP最好,尤其是与醋酸乙酯一齐使用时更为显著。文中探讨了过氧化物的活化机理,认为过氧化物与倍半乙基铝生成的乙基游离基将失活的V~Ⅱ氧化成活性的VⅢ。     

催化动力学光度法测定微量钒(Ⅴ)

研究了pH=2的弱酸性介质中,钒(Ⅴ)催化溴酸钾氧化靛蓝胭脂红褪色的指示反应和反应机理,确定了催化褪色反应测定钒(V)的动力学条件,考察了20多种共存物质对测定的影响,建立了一种新的测定微量钒(Ⅴ)的动力学方法.方法的线性范围:0～0.278 mg/L,0.278～0.833 mg/L.用于食品样、矿样中钒(Ⅴ)的测定,结果满意.     

钴分子氧络合物的降解机理

本文简述了钴分子氧络合物不可逆地转化成对分子氧无亲合力的惰性络合物的三类反应。即:1.伴随着过氧化氢同时生成钴(Ⅲ)络合物的反应;2.由络合氧氧化导致配位体脱氢的反应;3.氧插入络合配体的反应。本文献综述试图对设计和合成分子氧络合物,并把它们用作氧化剂、有机配位体催化氧化的中间体、加氧酶和氧化酶的研究模型、或分离和制取氧过程中的载氧体,提供有用的参考。     

用高碘酸钾-乙基紫催化光度法测定痕量钒(Ⅴ)

研究了在邻苯二甲酸-氢氧化钠缓冲体系中,利用钒( )催化高碘酸钾氧化乙基紫的褪色反应,建立了催化光度法测定痕量钒( )的新方法。方法的线性范围为0.2～1.6μg·L-1,检出限为0.2μg·L-1,钒( )的测定RSD为1.86%。Mn2+,Cu2+,Fe2+,Fe3+,Cr3+,Pb2+在50倍,K+,Na+,Ca2+,Mg2+,Cl-,Br-等在100倍以上无明显干扰。可以直接用于各种水源中痕量钒( )的测定。     

催化动力学光度法测定微量钒（V）

研究了pH=2的弱酸性介质中，钒(V)催化溴酸钾氧化靛蓝胭脂红褪色的指示反应和反应机理，确定了催化褪色反应测定钒(V)的动力学条件，考察了20多种共存物质对测定的影响，建立了一种新的测定微量钒(V)的动力学方法．方法的线性范围：0—0．278mg／L，0．278—0．833mg／L．用于食品样、矿样中钒(V)的测定，结果满意．     

钒钛催化剂制备工艺参数对其表面结构与催化性能的影响

研究V2O5/TiO2催化剂的制备工艺,如载钒量、煅烧时间、助催化剂和浸渍次数等,对催化剂表面结构及催化分解气相邻二氯苯的影响。采用漫反射紫外光谱（DRUVS）、X射线衍射（XRD）、BET等方法对催化剂进行表征。结果表明,随着载钒量的增大,催化剂表面活性物质含量增多,催化性能增强;延长煅烧时间会导致催化剂的团聚增加、比表面积减少,但有利于催化剂表面生成低聚态活性钒和V4＋,从而提高其催化活性;添加助催化剂WO3和采用多次浸渍均能抑制活性钒的团聚,促进表面低聚态活性钒的分散;单聚和低聚钒酸盐是VOx/TiO2催化剂的活性物质,而高聚钒对催化分解气相邻二氯苯有抑制作用。     

催化光度法测定痕量锰的研究──溴甲酚绿（B·G）－Mn（Ⅱ）－KIO_4体系

利用１，１０－邻菲啉为活化剂，锰（Ⅱ）催化高碘酸钾氧化溴甲酚绿（Ｂ．Ｇ）褪色的指示反应，研究并建立了新的痕量锰的催化动力学光度分析法测定，方法具有一定的选择性，表观摩尔吸光系数可达６．４×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，催化体系较非催化体系的总包反应表观活化能下降了１０１．５ｋＪ／ｍｏｌ，测量的线性范围在０～２００ｎｇＭｎ／２５ｍｌ。本法可直接用于茶叶、菠萝、桃叶等样品中痕量锰的测定，结果令人满意。     

VO(acac)_2/CNF/Bu_4NBr为催化剂由苯乙烯“一锅”合成苯乙烯环状碳酰酯

通过与碳纳米纤维表面的羧基基团相互作用,乙酰丙酮氧钒和乙酰丙酮镍金属络合物嫁接到经过表面改性的碳纳米纤维上。纤维表面上的乙酰丙酮氧钒和乙酰丙酮镍对苯乙烯环氧化反应具有较高的反应活性,并且与四丁基溴化铵为混合催化剂,在CO2介质中实现了由苯乙烯"一锅"合成苯乙烯环状碳酰酯,产物产率达到51.5%。     

复合氧化物VPO催化剂的制备和催化性能的研究

采用ＢＥＴ,ＸＲＯ,ＩＲ和ＥＳＲ等测试手段,考察由４种不同的方法制备的ＶＰＯ催化剂的比表面,晶相组成和表面状态,以及用于正丁烷制顺酐反应的催化性能。研究表明,影响顺酐收率的主要因素是催化剂的相组成及钒的氧化态。在（ＶＯ２）Ｐ２Ｏ７相中含有少量α－ＶＯＰＯ４相对丁烷氧化制顺酐有良好的催化效果。有机溶剂的使用能增大催化剂表面积,但并不一定改变催化活性。     

钒基材料催化固体推进剂中AP的研究进展

介绍了钒基材料如五氧化二钒(V2o5)、水合七氧化三钒(V3O7·H2o)、十三氧化六钒(V6O13)、二氧化钒(VO2)、三氧化二钒(V2O3)及一些特殊的钒基材料等催化高氯酸氨(ammonium perchlorate,AP)的研究进展,分析了不同钒基化物对AP催化效果的影响,得出钒基材料在催化AP上表现出良好的催...     

复合氧化物VPO催化剂的制备和催化性能的研究

采用ＢＥＴ,ＸＲＯ,ＩＲ和ＥＳＲ等测试手段,考察由４种不同的方法（ＰＶ＝１．１５）制备的ＶＰＯ催化剂的比表面、晶相组成和表面状态,以及用于正丁烷制顺酐反应的催化性能。研究表明,影响顺酐收率的主要因素是催化剂的相组成及钒的氧化态。在（ＶＯ）２Ｐ２Ｏ７相中含有少量α－ＶＯＰＯ４相对丁烷氧化制顺酐有良好的催化效果。有机溶剂的使用能增大催化剂表面积,但并不一定改变催化活性。     

催化动力学光度法测定痕量钒(Ⅴ)

在硫酸介质中，以抗坏血酸为活化剂，对钒催化溴酸钾氧化中性红的反应进行了研究，建立了一种测定痕量钒的新方法.对波长、介质、增敏剂、反应温度及时间进行了测试，得出了最佳试验条件：试剂加入分别为1.00×10 ^-3 mol/L中性红溶液0.50 mL；5×10 ^-2 mol/L的硫酸溶液1.2 mL；5×10^-3 mol/L的抗坏血酸溶液0.2 mL；1.00×10^-2 mol/L溴酸钾溶液1.2 mL及适量钒；在沸水浴中加热16 min，在525 nm波长处测定.该方法的线性范围为0～0.6 μg/L,检出限为1.42×10^-11 g/mL，最大相对标准偏差为0.82%.该方法用于湖水中痕量钒的测定，回收率在96.0%～104.5%之间.     

钒系SCR催化剂对汞形态转化的影响

为研究燃煤电站选择性催化还原(SCR)系统对烟气汞形态转化的作用,通过浸渍法制备钒系(V2O5/TiO2)SCR催化剂,利用实验室SCR汞形态转化试验台研究催化剂钒(V)负载量、反应温度、烟气组分、氨气和空速等因素对汞形态转化反应的影响.结果表明:V2O5负载量的增大在其表面形成更多的V活性中心位,促进汞形态的转化;在试验条件下,SCR催化剂活性随温度升高而增强,最大汞转化率达99.2%;烟气中的HCl为汞氧化反应提供所需的活性Cl原子;NH3与汞氧化反应组分在催化剂表面发生竞争吸附,抑制了汞氧化反应的发生;空速增大不利于汞的形态转化.     

硫化物(矿石)生物催化氧化的动力学过程

硫化物（ 矿石） 生物氧化研究中，有关直接作用和间接作用争论的核心问题是Ｆｅ２ ＋ 的作用。研究表明：Ｆｅ２＋ 是生物催化硫化物（ 矿石） 氧化的活化剂；推导出了生物催化氧化硫化物（ 矿石） 的速率方程，提高氧化速率的关键是增加活性生物量     

Al—Ni配比对镍体系催化丁二烯聚合动力学的影响

本工作研究了Al—Ni配比对环烷酸镍、三异丁基铝和三氟化硼乙醚络合物体系催化丁二烯聚合动力学参数的影响,证实了聚合过程中催化活性中心镍的价态为Ni(0)和Ni(Ⅰ)。     

航空航天级钒铝中间合金的国内研究现状

钒铝中间合金是生产高性能钛合金的重要中间合金,添加钒铝合金的钛合金具有较高的比强度、优异的耐腐蚀性和抗疲劳性能等.目前我国航空航天级钒铝中间合金制备技术尚不成熟,产品中的合金偏析、杂质含量高仍是规模化生产的关键瓶颈,仍未得到有效解决.本文总结了国内众多的航空航天级钒铝中间合金制备方法研究及现状,从生产工艺、环境和产品质量等方面进行客观的分析,提出了航空航天级钒铝中间合金产业化新技术的研究重点和方向.