3-乙氧基-4-甲氧基苯腈的合成

以异香兰素为原料,经O-烷基化反应和氰基化反应制备医药中间体3-乙氧基-4-甲氧基苯腈,考察了O-烷基化反应和氰化反应的影响因素。实验表明:制备3-乙氧基-4-甲氧基苯甲醛的最佳合成工艺条件为:异香兰素45.6g(0.30mol),n(异香兰素)∶n(溴乙烷)=1∶1.15,0.5 MPa于85℃反应5h,3-乙氧基-4-甲氧基苯甲醛的收率达到97%以上;以3-乙氧基-4-甲氧基苯甲醛为原料,经氰化反应制备3-乙氧基-4-甲氧基苯腈的最佳工艺条件为:在乙酸介质中,3-乙氧基-4-甲氧基苯甲醛与盐酸羟胺的摩尔比为1.0∶1.5,于70~80℃下反应4h,3-乙氧基-4-甲氧基苯腈的收率超过91%,纯度99.4%。     

苯甲醛合成工艺研究进展

苯甲醛是一种重要的化学中间体,其制备方法主要有氯化苄水解法、甲苯选择性氧化法、苯甲醇氧化法等.综述了苯甲醛制备方法的研究进展,比较了这些工艺的优缺点,提出应研制高效、环境友好的绿色催化剂,以获得高收率苯甲醛.     

对甲氧基肉桂酸正丁酯的合成

实验以两步法合成了甲氧基肉桂酸正丁酯。第一步,以甲醇钠为催化剂,由对甲氧基苯甲醛和乙酸甲酯经Claisen-Schmidt缩合反应先合成对甲氧基肉桂酸甲酯,在对甲氧基苯甲醛用量50 mmol、n(对甲氧基苯甲醛):n(乙酸甲酯)=1:8、甲醇钠用量为反应混合物的10%、反应温度50℃、反应时间1.0 h的较佳实验条件下,产物对甲氧基肉桂酸甲酯收率达79.0%。第二步,以硫酸氢钠为催化剂,由对甲氧基肉桂酸甲酯与正丁醇经酯交换反应合成对甲氧基肉桂酸正丁酯,较佳工艺条件为:对甲氧基肉桂酸甲酯4.8 g,n(对甲氧基肉桂酸甲酯):n(正丁醇)=1:7,硫酸氢钠用量为对甲氧基肉桂酸甲酯的10%,反应时间4 h。该条件下,对甲氧基肉桂酸甲酯转化率达88.0%,对甲氧基肉桂酸正丁酯的选择性近100%。     

苯甲醛绿色化生产工艺的优化

由MnSO4与(NH4)2CO2反应制得MnCO3原料，在250～750℃之间，经过3个温度段的连续焙烧转化成Mn2O3，再将Mn2O3、H2SO3和甲苯进行固、油和水三相非均相氧化反应，制备苯甲醛。反应结束后三相自然分层，对油相进行简单蒸馏，分离出苯甲醛产品，未反应的甲苯循环使用；在水相中还原生成的MnSO4，再循环与(NH4)2CO3反应，制备MnCO3；固相中剩余的Mn2O4用于循环氧化反应。对整个工艺过程进行优化，5次循环后的甲苯转化率仍保持在75％左右。     

微波辅助1-(对甲氧基苄基)-2-(对甲氧基苯基)苯并咪唑的合成及表征

在微波辐射下,用乙醇作溶剂,以邻苯二胺和对甲氧基苯甲醛为原料合成了1-(对甲氧基苄基)-2-(对甲氧基苯基)苯并咪唑,利用正交法优化了反应条件,较佳条件为:n(对甲氧基苯甲醛):n(邻苯二胺)=2．2:1,微波辐射时间20min,反应温度78℃,产率40%。产物用熔点测试、IR、~1H NMR、~(13)C NMR进行了表征。     

2-芳基苯并咪唑还原水解制备3,5-二甲氧基苯甲醛

报道了白藜芦醇关键中间体 3,5 二甲氧基苯甲醛的合成方法。以苯甲酸为原料 ,经磺化、碱熔、精制得3,5 二羟基苯甲酸 ;再与硫酸二甲酯反应得 3,5 二甲氧基苯甲酸 ,与邻苯二胺反应生成 2 芳基苯并咪唑 ,然后在钠和乙醇及酸作用下还原水解得到 3,5 二甲氧基苯甲醛 ,总收率 2 6 .4 %。     

预氧化法制备石油焦基活性炭的研究

 以石油焦为原料，采用先对原料进行预氧化处理，再进行水蒸气活化的方法制备活性炭。通过XRD、N2吸附、恒流充放电等测试研究了预氧化对所制备的活性炭的结构特性与电化学性能的影响，并开展原料结构与活性炭性能之间的相关性研究。结果表明，预氧化处理极大的促进了石油焦的活化反应，由此制得的活性炭比表面积达到299.7m2/g，比电容达到80F/g，均比未经预氧化的样品有显著提高。同时，石油焦原料结构对石油焦活性有较大影响，以细镶嵌型光学结构为主、晶化程度较低、挥发份含量高的石油焦具有较高的反应活性，制备的活性炭更易于形成发达的孔隙。     

TS-1分子筛催化苯甲醛或环己酮氨肟化反应机理

采用在线红外光谱仪对苯甲醛、环己酮氨肟化反应过程进行跟踪检测,并设计两步实验法,系统探究了TS-1/H2O2催化氧化体系中苯甲醛、环己酮氨肟化反应机理。结果表明：环己酮氨肟化反应过程不存在亚胺路径,反应主要遵循羟胺路径;苯甲醛氨肟化反应过程中,苯甲醛与氨可相互作用生成亚胺中间体,亚胺中间体可进一步被TS-1/H2O2催化氧化为苯甲醛肟;同时该过程氨可被TS-1/H2O2催化氧化为羟胺中间体(NH2OH),苯甲醛与羟胺反应直接生成苯甲醛肟,即苯甲醛氨肟化反应过程中同时存在亚胺路径和羟胺路径。     

双功能氧化石墨烯制备Pickering乳液用于Knoevenagel缩合

利用乙二胺(ED)对胺功能化氧化石墨烯(GO-NH₂)表面改性得到GO-NH₂-ED，制备了系列Pickering乳液体系用于催化苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应，利用FTIR、TG、元素分析、Raman光谱等方法分析了GO-NH₂-ED的结构，研究了系列Pickering乳液的形貌、粒径分布及催化性能。实验结果表明，GO-NH₂-ED具有亲油亲水双功能，能形成尺寸小、密度大、分布窄的Pickering乳液，还能促进乳液对有机底物的吸附，乳液对Knoevenagel缩合反应的催化活性主要取决于催化体系表面的活性位点和乳液稳定性。其中，GO-NH₂(2)-ED(1)制备的Pickering乳液，在40℃下对苯甲醛与丙二睛Knoevenagel缩合反应的催化性能最优，苯甲醛转化率达到91%。GO-NH₂-ED制备的系列Pickering乳液具有良好的普适性，对芳香醛的催化活性较高，且循环使用5次后活性变化不大。     

La-OMS-2催化剂催化甲苯氧化制苯甲醛

合成了氧化锰八面体(OMS-2)分子筛,采用离子交换法和浸渍法制备了稀土金属La改性的OMS-2分子筛(La-OMS-2)催化剂,并用于甲苯液相选择性氧化制苯甲醛,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、氧气流量及溶剂种类对甲苯转化率和苯甲醛选择性的影响,对La-OMS-2催化剂进行了X射线衍射表征和BET比表面积测定。实验结果表明,离子交换法制备的La-OMS-2-A催化剂的活性高于浸渍法制备的La-OMS-2-B催化剂,在甲苯0.1mol、溶剂冰乙酸10mL、氧气流量60mL/min、La-OMS-2-A催化剂用量0.10g、反应温度353K、反应时间1.0h的条件下,甲苯转化率达61%,苯甲醛收率为56%。加入La对OMS-2分子筛中的MnO晶格结构产生了影响,提高了苯甲醛的收率。     

对甲酚氧化合成对羟基苯甲醛

研究了对甲酚经空气氧化合成对羟基苯甲醛反应过程。研究发现，在试验条件下对甲酚氧化反应是受氧传质控制的反应。通过使用特制的气体分布器，可以有效地强化传氧速度，提高总反应速度。从拟一级反应模型出发，提出该氧化反应的宏观动力学方程，计算了反应的表观活化能。     

A REVIEW OF NON-CONVENTIONAL METHODS FOR THE DESULFURIZATION OF RESIDUAL FUEL OIL

Sulfur removal from residual fuel oil has received increasing attention in recent years mainly for the preparation of clean feedstocks for downstream conversion units and to meet the new specifications for petroleum products. This review presents discussion of non-conventional methods of fuel oil desulfurization other than hydrodesulfurization (HDS). These methods include oxidation, electrochemical, sodium, alkali, chemical treatment, and biodesulfurization.     

高级氧化技术及其在油田中的应用进展

高级氧化处理技术作为物化处理技术之一．具有处理效率高、对有毒污染物破坏彻底等优点,其降解废水的原理主要是利用各种活性自由基进攻有机大分子并与其反应。从而破坏有机分子结构达到氧化去除有机物的目的,该技术已经逐渐成为难降解废水处理研究的热点。文中阐述了高级氧化技术的机理,综述了近年来含难降解有机物质的油田废水处理中各种高级氧化（深度氧化）技术的研究与发展情况。目前,高级氧化处理技术主要包括光化学催化法、超声化学氧化法、电催化氧化法、超临界氧化法、Fenton试剂法等,叙述了每种技术的原理、特点、研究进展及用途。已有的研究成果表明：高级氧化技术是处理难生物降解的有毒有害有机物的最有前途,且对环境无二次污染的方法。     

A REVIEW OF NON-CONVENTIONAL METHODS FOR THE DESULFURIZATION OF RESIDUAL FUEL OIL

ABSTRACT

Sulfur removal from residual fuel oil has received increasing attention in recent years mainly for the preparation of clean feedstocks for downstream conversion units and to meet the new specifications for petroleum products. This review presents discussion of non-conventional methods of fuel oil desulfurization other than hydrodesulfurization (HDS). These methods include oxidation, electrochemical, sodium, alkali, chemical treatment, and biodesulfurization.     

醌类化合物的电化学合成研究进展

综述了苯醌、萘醌、蒽醌和菲醌类化合物,通过不同的芳烃及其衍生物进行电化学合成的方法和工艺,详细地介绍了直接电化学氧化和间接电化学氧化的方法来合成各种醌的工艺条件。其中,主要以Ce^3+/Ce^4+、Cu^+/Cu^2+、Cr^3+/Cr^6+盐以及KBr为间接电化学氧化的媒介。对比了化学法和电化学法制醌类化合物的利与弊。阐述了电化学合成方法存在的问题和今后要努力的方向。     

高级氧化技术用于油田废水处理的研究进展

综述了近10年来含难降解有机物质的油田废水（钻井废水和采油废水）处理中各种高级氧化（深度氧化）技术的研究与发展，包括光化学氧化、超声化学氧化、电催化氧化、Fenton试剂氧化及超临界水氧化等5种技术，叙迷了每种技术的原理、特点、研究进展及用途。参31。     

Deep desulfurization of gasoline by electrochemical oxidation–distillation

An electrochemical oxidation?distillation method with constant current 500 mA was proposed to reduce the sulfur content in gasoline in this work. After electrochemical oxidation?distillation, the sulfur content of gasoline decreased from 514.65 to 10.20 μg/g. On the basis of these experimental results, an oxidation mechanism of electrochemical oxidative desulfurization for gasoline was proposed.     

酸化-混凝-催化氧化联合处理钻井废液研究

油气田钻井废液一直是油田治理环境风险的难题,本实验以某油田钻井废液为研究对象,其COD值高达67 920mg/L,通过酸化-混凝-催化氧化等联合工艺对其进行处理,重点考察新型混凝剂PAZC的制备及其二氧化氯催化氧化过程的最佳工艺条件,处理后其COD值能降到126.9mg/L,达到GB/T 8978-1996《污水综合排放》的二级排放标准。     

碳载CeO2粒子群扩展阳极用于汽油电化学催化氧化脱硫

 以椰壳活性碳载CeO2作为粒子群阳极，通过电化学催化氧化脱除汽油中的硫化物。热力学研究表明，模型硫化物的理论分解电压并不高，一般在0.1~0.5V左右，在电解液中加入Ce3+，既可提高脱硫速率，又可增大脱硫率。实验结果表明，以碳载CeO2为粒子群阳极，以Ce(NO3)3为电解液，在最佳脱硫条件时，即分解电压2.0V、CeO2负载量为5wt.%，Ce3+离子浓度0.08mol/l、汽油/电解液进料体积比1:3、电流密度155 mA/cm2和进料流速80 ml/min，汽油的最高脱硫率达到60％左右。     

二元醇分子内环化制内酯的研究进展

综述了近年来由二元醇通过脱氢法和氧化法分子内环化制内酯的研究进展,分别从Cu基催化剂和贵金属催化剂方面介绍了脱氢法,从生物法、计量氧化法、电化学方法和催化氧化法4个方面介绍了氧化法。详细介绍了以无污染的分子氧或双氧水为氧化剂的催化氧化法,重点讨论了各种可以重复利用的多相催化剂。最后概述了各类方法的主要优缺点,并展望了二元醇制内酯的未来发展方向。