六（烯丙氧基）环三磷腈的合成及其在不饱和聚酯片状模塑料中的阻燃应用

以六氯环三磷腈（HCCP）、烯丙醇为原料,合成出含不饱和键的新型磷腈阻燃单体六（烯丙氧基）环三磷腈（HACP）,用傅里叶红外光谱、质谱、核磁氢谱和元素分析表征其结构。采用自制的HACP作为阻燃剂,将其应用于不饱和聚酯片状模塑料中,通过极限氧指数、扫描电子显微镜及力学性能测试研究了HACP对不饱和聚酯片状模塑料的阻燃性能及力学性能的影 响。结果表明,当HACP用量为15 ％ 时,不饱和聚酯片状模塑料的极限氧指数为36.0 ％,燃烧等级（UL 94）达到V-0级,残炭率提高,弯曲强度为214.63MPa,冲击强度为106.23 kJ/m2。     

改性六氯环三聚磷腈的制备及阻燃性能

将六氯环三磷腈和罗丹明B-酰胺为起始原料,通过亲核取代反应合成新型聚磷腈阻燃剂。采用红外光谱、氢核磁谱和碳核磁谱(1HNMR和13CNMR)对合成的阻燃剂结构进行表征,这些表征数据可以作为该阻燃剂的特征数据使用。其次采用差示扫描量热分析(DSC)技术分析了该阻燃剂的热稳定性,结果表明合成的阻燃剂初始分解温度在286.5℃左右。将合成的阻燃剂添加于环氧树脂中,评价了其阻燃性能。氧指数数据显示添加阻燃剂的环氧树脂氧指数数值为24±0.1,较添加同样量的商用阻燃剂的氧指数更高,这表明合成的改性六氯环三聚磷腈较商用阻燃剂的阻燃效果更优,具有良好的阻燃特性。     

磷腈阻燃剂对不饱和聚酯树脂包覆层性能影响

以不饱和聚酯树脂为基体,添加磷腈阻燃剂六(4–羟甲基苯氧基)环三磷腈,研究磷腈阻燃剂对不饱和聚酯树脂包覆层力学性能、耐烧蚀性能、热稳定性能的影响,同时考察了磷腈阻燃剂对于包覆层浆料工艺性能的影响。结果表明,随着磷腈阻燃剂含量增加,浆料黏度急剧升高,工艺性能变差;当磷腈阻燃剂含量为8份时,不饱和聚酯树脂包覆层的拉伸强度降低至14.1 MPa,而断裂伸长率达到最大值,为31.0%,继续增加磷腈阻燃剂含量,拉伸强度没有显著变化,而断裂伸长率显著降低;热重分析结果表明,当磷腈阻燃剂含量为8份时,包覆层在450℃时的残炭率从纯不饱和聚酯树脂的6.3%提高至25.3%;耐烧蚀性能分析结果表明,包覆层的线烧蚀率随磷腈阻燃剂增加明显下降,当磷腈阻燃剂含量达到40份时,包覆层的线烧蚀率从纯不饱和聚酯树脂的0.75 mm/s降为0.36 mm/s,降幅达52%。     

磷腈阻燃剂合成及其在包覆层中应用研究进展

简述了磷腈阻燃剂的结构特征,并对其阻燃机理进行了分析;综述了磷腈阻燃剂的合成研究进展,着重介绍了不同亲核基团对环状磷腈上的氯原子进行取代反应的合成过程,并对其耐热性和残炭率进行评价;阐述了磷腈阻燃剂在固体推进剂包覆层中的应用,主要包括其对三元乙丙橡胶包覆层、不饱和聚酯树脂包覆层以及聚氨酯包覆层的耐热性能、阻燃性能和耐烧...     

反应型无卤磷腈阻燃剂的制备及其性能的应用探究

阻燃剂是一种应用于阻止材料被点燃及对火焰传播具有抑制作用的功能性助剂,主要用于阻燃合成和天然高分子材料。无卤含磷阻燃剂环磷腈衍生物因其优异的耐水解性、耐热性、耐酸碱性以及低吸水率而受到较为普遍的应用。本文以六氯环三磷腈和苯酚为原料,丙酮为溶剂,在碳酸钾存在的条件下回流反应,合成1,1,3,3,5-五苯氧基-5-氯环三磷腈。然后进一步与羟基乙醇钠反应,制备含有一个羟基的反应型磷腈阻燃剂五苯氧基羟乙氧基环三磷腈,通过核磁共振分析图谱对其进行研究表征,并对其耐水解及耐酸碱性性能进行系统测试。     

环状磷酸酯类阻燃剂的研究进展

综述了环状磷酸酯类阻燃剂的研究现状,包括合成工艺的改进、与其他阻燃剂复配协同阻燃及其在聚丙烯、环氧树脂等工程塑料以及纺织工业中的应用,并展望了环状磷酸酯类阻燃剂的发展趋势。其中合成工艺的改进主要通过添加催化剂、缚酸剂等来降低合成温度、缩短合成时间、降低成本;复配阻燃主要是以环状磷酸酯为基的磷-氮、磷-硅协同阻燃。     

环三磷腈阻燃剂研究进展

简述了环三磷腈阻燃剂的阻燃机理,重点介绍了六苯氧基环三磷腈、氨基环三磷腈、六对醛基环三磷腈、DOPO(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)羟甲基苯氧基环三磷腈及其他环三磷腈阻燃剂的研究进展,展望了环三磷腈阻燃剂的发展前景。     

阻燃剂增韧剂玻璃纤维对挤出型薄壁阻燃增强PC材料的阻燃等级力学性能和抗翘曲性能的影响

研究了磷酸酯阻燃剂、全氟丁基磺酸钾、有机倍半硅氧烷类阻燃剂、溴代三嗪、六苯氧环三磷腈5种阻燃剂对阻燃增强聚碳酸酯(PC)材料薄壁阻燃性能的影响;研究了MBS、ABS高胶粉、EMA类弹性体3种增韧剂对阻燃增强PC材料力学性能的影响;研究了PC专用普通短切玻璃纤维、PC专用扁平短切玻璃纤维对阻燃增强PC材料抗翘曲性能的影响。实验表明,六苯氧环三磷腈对增强阻燃PC薄壁阻燃效率比溴代三嗪、磷酸酯阻燃剂、有机倍半硅氧烷类阻燃剂和全氟丁基磺酸钾要好,当六苯氧环三磷腈添加量为7.5wt%,阻燃增强PC材料的阻燃等级可达到UL 94 0.75 mmV-0等级;与ABS高胶粉和MBS相比,EMA类弹性体对阻燃增强PC材料的综合力学性能更好,当EMA类弹性体的添加量为2 wt%时,阻燃增强PC材料的韧性最好;PC专用扁平短切玻璃纤维对挤出板抗翘曲性能比PC专用普通短切玻璃纤维要好。     

不饱和聚酯树脂阻燃改性技术研究进展

简述了不饱和聚酯树脂的结构特点及阻燃性能较差的原因。综述了近年来不饱和聚酯树脂所用的阻燃剂及阻燃改性方法，包括卤系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷系阻燃剂、硅系阻燃剂及其它氢氧化物、纳米粒子和天然矿物等无机阻燃剂，分析了各类阻燃剂的特点及阻燃机理。提出对添加型阻燃剂表面改性来增加其在不饱和聚酯树脂中的相容性和分散性，引入阻燃元素或阻燃基团来提高反应型阻燃剂的阻燃性能，以及比较不同阻燃剂的优缺点实现高效协同阻燃的效果。     

新型无卤阻燃剂六苯胺基环三磷腈的合成

由五氯化磷和氯化铵合成了六氯环三磷腈（Ⅰ），通过亲和取代反应由苯胺和Ⅰ合成了六（苯胺基）环三磷腈（Ⅱ），对反应条件进行了优化，并对化合物Ⅰ、Ⅱ进行了元素分析、IR谱和质谱表征。用化合物Ⅱ与ABS树脂共混制备了阻燃ABS树脂，测试了其氧指数和力学性能等指标。     

锂电池电解液阻燃剂氟代磷腈的合成工艺研究

研究了锂电池电解液阻燃剂乙氧基五氟环三磷腈的合成工艺。以六氯环三磷腈(P3N3Cl6)为原料、氟化钠为氟化剂、DMI(1,3-二甲基-2-咪唑啉酮)为溶剂进行氟化反应,蒸馏得到六氟环三磷腈(>98%);以六氟环三磷腈(P3N3F6)为原料、正己烷为溶剂、乙醇钠为醚化试剂进行反应,粗品经精馏得到纯度>99.8%的乙氧基五氟环三磷腈。     

成果转让

环状氯化磷腈阻燃剂１项目简介及应用范围环状氯化磷腈的主要成分是六氯化环三聚磷腈和八氯化环四聚磷腈 ,还含有少量环五以上的大环氯化磷腈。环状氯化磷腈是一种白色结晶固体 ,常温下稍溶于苯、甲苯、石油醚和正庚烷 ,稍微加热便可大量溶解 ;易溶于氯苯、二甲苯和四氢呋喃 ,不溶于冷水 ,加热则易被水解。由于该阻燃剂即具有无机阻燃剂的特点—在火焰烧烤下不滴落 ,又具有有机阻燃剂的特点—易溶于多种有机溶剂 ,所以其应用范围非常广泛。例如将该阻燃剂溶于甲苯或二甲苯中 ,添加在聚氨酯涂料中 ,可获得氧指数超过３０的阻燃效果。又如将该…     

中国专利

制备一种催化剂组分的方法　一种制备磷腈卤化物的方法 ,该方法包括二步 ,第一步ＰＸ5 和二硅氮烷在惰性无氯溶剂中冷却条件下反应 ,第二步为加热反应 ,混合物至少加热 50℃一段时间 ,足以生成磷腈卤化物。该方法还包括第三步 ,添加分子式为 (〔ＣＨ3) 2 )ＳｉＯ〕ｂ 的环硅氧烷到由第二步生成的反应混合物中 ,以形成分子式为Ｚ -〔(ＣＨ3) 2 )ＳｉＯ〕ｂ-Ｚ的含磷腈卤化物的组分 ,公开了使用本发明方法制备的磷腈卤化物作为有机聚硅氧烷聚合用催化剂。 /ＣＮ 1 2 562 81Ａ聚合硅氧烷的方法　包括将具有硅键合基团Ｒ′的硅氧烷和无硅键合基…     

酚氧基环三磷腈的合成及其在聚烯烃弹性体中的协同阻燃特性

以苯酚与六氯环三磷腈为原料,氢氧化钠为催化剂,在四氢呋喃溶剂中直接合成了环三磷腈的苯酚取代物,避免了金属钠或NaH的使用,合成工艺简便而安全。将所合成的酚氧基环三磷腈与氢氧化镁复配用于聚烯烃弹性体的阻燃。结果表明,所合成的磷腈衍生物与氢氧化镁具有良好的协同阻燃作用,当体系中氢氧化镁的质量分数为48%,酚氧基环三磷腈质量分数为2%时,共混物的限氧指数达到36%,具有良好的阻燃效果。     

热塑性聚氨酯阻燃剂的合成及其在TPU中的应用

以六氯环三磷腈(HCCP)为主要原料,合成了针对热塑性聚氨酯(TPU)阻燃的含有磷腈环的高分子阻燃剂——磷腈化聚氨酯(P-EIPU),通过红外光谱及核磁共振P谱对其结构进行表征,证实了目标产物为P-EIPU,同时,热重分析表明P-EIPU具有良好的热性能。通过P-EIPU对TPU进行阻燃改性,结果表明:P-EIPU与TPU中均含氨基甲酸酯基团,相容性较好;当P-EIPU添加量15%时,TPU阻燃等级达V-0,LOI值为27.3%。     

相转移催化合成香料对甲氧基苯甲腈

腈类化合物合成方法近年报导较多,其一是氰化物参加下的取代反应,其次是氢氰酸对不饱和物的加成反应。这两种方法反应简单,产率高。但由于氰化物的毒性而不便使用。第三种方法是较为有利的消除法,它可由醛到肟进而脱水得腈;亦可由羧酸到酰卤、酯进而到酰胺,再脱水得腈。近年还报导了许多不饱和腈和带有芳环骨架的腈类化合物的合成,根据结构不同,所用方法各异。但上述消除反应,常因脱水剂(五氯化磷,五氯化二磷等)的毒性和腐蚀性在使用上受到限制。     

UV固化磷腈阻燃单体的合成与表征

用六氯环三磷腈作为阻燃剂，丙烯酸-2-羟丙酯作为UV固化活性单体，合成UV固化磷腈阻燃单体。当六氯环三磷腈与丙烯酸-2-羟丙酯的物质的量之比为1：6时，产物的产率为80．3％。经FT-IR光谱与^31 PNMR分析，表明六氯环三磷腈和丙烯酸-2-羟丙酯发生了反应。含磷腈阻燃单体的固化物的氧指数为27，不含磷腈阻燃单体的固化物的氧指数为23，说明合成的磷腈阻燃单体具有一定的阻燃效果。     

一种磷氮系阻燃剂的合成、表征及对尼龙6的阻燃性能研究

以五氯化磷、氯化铵、苯酚、氢氧化钠为原料,合成磷氮系阻燃剂六苯氧基环三磷腈,通过红外光谱、核磁、热重分析等手段对其结构进行了表征。将其与尼龙6按比例共混后测试了其氧指数和力学性能等指标。结果表明,当该化合物含量提高时,其氧指数升高,力学性能有所下降,但在一定含量范围内,对力学性能影响不大,表明六苯氧基环三磷腈可以有效改善尼龙6的阻燃性能,是一种高效的磷氮系阻燃剂。     

聚苯乙烯-铂络合物对不饱和化合物硅氢加成反应的催化活性

合成了聚苯乙烯－铂络合物,研究了它对不同类型不饱和化合物与甲基一氯硅烷及甲基氢二乙氧基硅烷硅氢加成反应的催化特性。结果表明,其催化活性和选择性受不饱和化合物的电子效应和空间位阻效应以及硅氯化试剂结构等多种因素的影响。聚苯乙烯－铂络合物对连有一个取代基的苯乙烯、丙烯酸甲酯与 氯硅烷及甲基氢二乙氧基硅 硅氢加成反应具有很高的催化活性,对连有两个取代基的甲基丙烯酸甲酯无催化活性;该催化剂可选择性催化烯丙     

阻燃剂六(4-酰腙基-2-甲氧基苯氧基)环三磷腈的合成及对ABS树脂的阻燃研究

以六氯环三磷腈为原料,与香兰醛发生亲核取代制得六(4-甲酰基-2-甲氧基苯氧基)环三聚磷腈（I）,I再与取代酰肼反应得到相应的六(4-酰腙基-2-甲氧基苯氧基)环三磷腈类化合物（IIa-IIg）,利用IR、1HNMR、13CNMR、ESI-MS和元素分析对化合物的结构进行了表征;并用该化合物（IIa-IIg）对ABS树脂进行阻燃处理,测试了其限氧指数和UL 94垂直燃烧性能。结果表明,所合成的化合物（IIa-IIg）对ABS树脂均具有显著地阻燃效果,化合物IIe、IIf阻燃效果最好。