NMR研究不同牌号PE-RT和PE100管材的结构北大核心

利用核磁共振波谱仪测试了5种管材专用聚乙烯(记作PE1~PE5),对共聚单体类型、共聚单体和支化点含量进行了分析。结果表明:PE1,PE2,PE3,PE5为乙烯-1-己烯共聚物;PE4为乙烯-1-丁烯共聚物;PE1和PE2的分子链较长且共聚单体和支化点含量较低,有利于形成较厚片晶;PE4和PE5的分子链较短且链结构中有双键结尾的现象;PE3和PE5的主链端甲基含量相同,但PE3中平均每个分子链上的碳数远大于PE5。     

乙烯／1—丁烯气相共聚反应及共聚产物的结构与性能研究

研究了Ti-Mg催化剂催化乙烯/1-丁烯的气相共聚合反应。常压下聚合动力学曲线为衰减型,催化效率10.2～11kg PE/gTi,产物密度0.905～0.922g/cm~3,Φ-100流化床共聚合(1.2MPa)催化效率137～173kgPE/gTi,产物特性粘度[η]、MI_(2.16)MFR_(10.0/2.16)分别为1.09～2.22、1.0～6.9、7.8～10.4,共聚单体中1-丁烯含量为17％～38％(体积百分数)时,共聚物熔点为117.0～121.8,结晶度22.9％～34.9％,密度0.914～0.939g/cm~3,支化度16.7～22.7。结果表明,共聚物熔点、结晶度、密度随共聚单体1-丁烯含量增加而降低,而支化度则相反。     

三元共聚聚丙烯与二元共聚聚丙烯傅里叶红外对比研究

FS5612、F5006、F800EPS和3C30F都是无规共聚聚丙烯。通过对四种产品进行傅里叶红外分析,证实FS5612、F5006、F800EPS为乙丙丁三元共聚物,而3C30F则为丙丁二元共聚物。四种共聚物分子链主体结构为全同立构聚丙烯链。乙烯单体孤立地分布在其中,并且都含有少量1-丁烯共聚单体。     

乙烯-1-己烯共聚物多元序列结构的定量研究

通过分析"塑料线型低密度聚乙烯组成的定量分析碳-13核磁共振谱法(SH/T 1775—2012)",得出了一种与标准区间划分相同而且可以计算乙烯-1-己烯共聚物多元序列结构含量的方法,通过与国外计算方法进行实例对比从而验证其合理性。结果表明:采用该方法计算出共聚单体含量和支化点个数后可以直接用同样的区间划分来计算序列结构含量;而且既可以直接计算多元序列结构含量,更加直观地表达乙烯链段的链接方式,又可以计算三元序列结构含量;该方法与国外计算方法差别不大。     

链端及链中功能化SIS的合成及其性能

设计了胺基功能化共聚单体1-[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]-1-苯基乙烯、1,1-二[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]乙烯和羟基功能化共聚单体1-[4-(叔丁基二甲基硅氧丙基)苯基]-1-苯基乙烯,通过阴离子聚合三步加料的方法合成了链中胺基及羟基功能化的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS),并对功能化SIS进行性能研究。结果表明：链中胺基功能化SIS平均胺基数量为2.8个,链中羟基功能化SIS平均羟基数量为4.9个;链中胺基功能化SIS显示出极高的断裂伸长率,为2 200%,链中羟基功能化SIS的水接触角为68.5°,改善了与极性物质的相容性。     

我国乙丙橡胶的供需现状及发展前景

<正>乙丙橡胶(EPR)是由乙烯和丙烯为主要单体共聚而得的聚合物,依据分子链中单体组成的不同,有二元乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)之分,后者是由乙烯、丙烯与少量非共扼二烯烃单体共聚而得到的三元共聚物。由于乙丙橡胶分子链具有高度的饱和性,使得其具有优异的耐臭氧性、耐老化     

乙烯-丙烯配位共聚合 Ⅰ.用载体Ti系催化剂进行乙烯-少量丙烯共聚反应

组成为TiCl_4,Ti(OBu)_4/MgCl_2,AlEt_3的高活性载体催化剂用于乙烯与少量丙烯的共聚反映时,催化效率较乙烯均聚时明显提高。本文探讨了两种单体比例、催化剂浓度、Al/Ti克分子比、反应温度对共聚反应的影响。共聚产物用DTA及X-射线分析进行表征。共聚物只存在聚乙烯链段晶区而不存在聚丙烯链段晶区。丙烯链节及其短链段是无序地插进聚乙烯长链段中,其结果使大分子链的甲基支化程度增加,产物的结晶度下降,熔体流动性增大,有利于成形加工,并可望作为聚丙烯树脂的增韧剂。     

聚烯烃弹性体的结构表征

使用高温核磁共振碳谱、高温凝胶渗透色谱和熔融指数仪等对4种聚烯烃弹性体(P O E)的微观链结构、共聚单体组成及含量、相对分子质量及其分布等进行了分析和表征.结果表明:4种POE的共聚单体均为1-辛烯,共聚单体含量为30.0％～33.2％(w),共聚单体在分子链中分布均匀;4种POE的相对分子质量为7.19×104～1...     

乙烯丙烯气相共聚合的研究

研究了乙烯丙烯气相共聚合的反应条件如反应压力、反应温度和共聚单体比例等条件对聚合活性剂共聚物性能的影响,测定了共聚物中的己烷可溶出物的含量,通过差示扫描量热仪测定了共聚物的热性能,通过核磁共振测定了共聚物中的乙烯含量,利用傅里叶红外光谱仪对共聚物的成分进行了分析。结果表明,反应压力、温度和共聚单体比例均对己烷可溶出物含量影响较大;而共聚物的热力学性能受共聚单体比例影响较大,反应压力和反应温度对共聚物热力学性能影响不明显;共聚单体比例对共聚物中乙烯含量影响较大,而反应压力和反应温度对其影响较小;共聚物的己烷可溶出物中的乙烯含量高于己烷不溶物中的乙烯含量。     

水性涂料

正201604012聚碳酸酯/聚氧乙烯嵌段共聚物及其水性组合物的制备及应用:WO2015 170 374[国际专利申请,日]/日本:Asahi Kasei Chemicals Corporation(Miyazaki,Takayuki).-2015.11.12.-61页.-2014/JP62 270(2014.03.07)题述嵌段共聚物由聚碳酸酯链段和聚氧乙烯链段组成,且共聚物的端基为羟基。其中,聚碳酸酯链段的结构式为(ROCO_2)_m(R表示支化或非支化C_(2-15)脂肪烃、脂环烃、芳香烃;m表示数值);聚氧乙烯链段结构式为     

管材专用高密度聚乙烯的热分级研究

利用差示扫描量热法和连续自成核退火分级(SSA)法研究了PE100级管材专用高密度聚乙烯(HDPE)树脂的结晶熔融行为,三个牌号HDPE树脂的1-己烯共聚单体含量按试样1、试样2、试样3逐渐降低。结果表明:两种方法得到的结晶度和熔融温度均按试样1、试样2、试样3递增,且SSA处理后试样的结晶度和熔融温度较高;短链支化度按试样1、试样2、试样3逐渐降低;试样3表现出最佳的刚性和较低的韧性,而试样1则相反。     

新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究——共聚反应动力学及共聚产物性能表征

研究了新型高活性催化剂TiCl_4、Ti(OBu)_4/MgCl_2、SiO_2、ZnCl_2/醇/AlR_3体系催化乙烯和1-丁烯气相共聚反应的规律和动力学。动力曲线属衰减型,其动力学方程描述为R_1-R_8=(R_0-R_8)e~(-βt)。求得了共聚单体中各种乙烯/1-丁烯比例的动力学参数。表明1-丁烯含量越大其聚合速度越大、衰减也越快。用X射线衍射、DSC对共聚产物进行了表征;测定了产物的密度和粘度,表明当1-丁烯含量为0～30％时,可以得到密度范围为0.887～0.950 g/cm~3的各种密度聚乙烯。发现了共聚物具有新颖的熔融双峰。     

CGC/i-Bu_3Al/Ph_3C~+B(C_6F_5)_4~-催化乙烯均聚及乙烯与1-辛烯共聚行为

研究了限制几何构型催化剂二甲硅基(N-叔丁胺基)(四甲基环戊二烯基)二氯化钛/三异丁基铝(i-Bu_3Al)/硼酸盐[CGC-Ti/i-Bu_3Al/Ph_3C~+B(C_6F_5)_4~-]催化乙烯均聚及乙烯与1-辛烯共聚行为。乙烯均聚结果表明:随着i-Bu3Al用量的增加,聚合活性先升高后降低;在低乙烯浓度时,乙烯均聚相对于乙烯浓度为二级反应。乙烯与1-辛烯共聚结果表明:随着1-辛烯初始浓度升高,聚合活性先升高后平稳;改变1-辛烯的初始浓度可以实现对共聚单体插入率及共聚物热性能的调控;在共聚体系内加入氢气,能够提高且稳定聚合活性,降低聚合物的相对分子质量,使相对分子质量分布变宽。     

EVA生产情况和市场前景分析

<正>EVA树脂是由乙烯和醋酸乙烯在一定的温度和高压下进行本体聚合而成,是由不同链长及链结构的聚合物分子组成的一种聚合物,占LDPE(低密度聚乙烯)共聚物的75%左右。EVA树脂中醋酸乙烯(以下简称VA)的含量一般在5%~40%(质量分数,下同),平均分子量在10000~30000。与LDPE相比,EVA树脂由于在分子链中引入了VA单体,提高了聚合物的支化度,从而降低了结晶度,提高了柔     

高枝化星形梳状丁苯嵌段共聚物的合成与性能

采用单官能引发剂,以四氢呋喃作结构调节剂,通过活性负离子嵌段聚合法合成了高枝化星形梳状丁苯嵌段共聚物,考察了侧链的相对分子质量和结合苯乙烯含量及调节剂用量等对共聚产物的偶联效率、缺口冲击强度和拉伸性能以及微观结构等的影响。结果表明,随侧链相对分子质量的增大,共聚产物的偶联效率逐渐下降,数均分子量不大于5×10~4时的偶联效率较高;控制共聚产物的数均分子量介于(8~20)×10~4之间可使其保持较高的缺口冲击强度和较好的拉伸性能;增大侧链分子中的结合苯乙烯含量导致共聚产物的偶联效率和支化度大幅下降,而增加四氢呋喃用量则导致共聚产物中聚苯乙烯无规度和聚丁二烯的1,2-结构含量增加、偶联效率下降。     

丙烯酸/丙烯酸-2-乙基己酯二元共聚物的序列分布研究

以ABVN(偶氮二异庚腈)为引发剂、EAC(乙酸乙酯)为溶剂,采用溶液聚合法在55℃反应得到4组不同单体配比的AA(丙烯酸)/2-EHA(丙烯酸-2-乙基己酯)二元共聚物。通过核磁共振方法计算得到单体转化率。依据设计的反应单体投料比,EKT作图法处理数据,得到了AA和2-EHA的竞聚率分别为:r_1(AA)=1.47,r_2(2-EHA)=1.17。进而借助统计的方法分析了AA/2-EHA共聚物的链段序列和链节分布。研究结果表明:共聚物分子链中,不同长度的链段分布概率不一,且受到单体投料比的影响很大;当AA与2-EHA投料的质量比从5∶95到20∶80时,共聚物中AA的链段长度较短,而2-EHA的链段长度相对较长;AA的链节中以5个以内单体单元的链段长度为主,而2-EHA链节中以4～15单体单元的链段长度为主。     

新型茂金属高支化聚乙烯产品的结构及性能研究

采用核磁共振分析仪、差式扫描量热仪,研究了不同碳链长度极低密度聚乙烯树脂(PE-VLD)产品的支化组成分布和熔融结晶性能;分别选取了平均序列长度、相对单体分布、共聚单体竞聚率进行聚合特性分析;运用自成核退火热分级(SSA)处理,讨论了晶片厚度(L)、相对支化度(S)、结晶度(X_c)等结晶特性。结果表明,密度为0.912g/cm~3、熔体流动速率为1.0g/10min的PE-VLD产品,以己烯为共聚单体(C6)制备的产品中共聚单体含量、S低于以丁烯为共聚单体(C4)产品;而X_c、L则要高于C4产品。     

含苯并咪唑的芳香族聚酰胺共聚物的合成与表征

采用低温溶液缩聚法,在N-甲基吡咯烷酮(NMP)-氯化锂(LiCl)溶剂体系中加入2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(DAPBI)作为第三单体,与对苯二胺(PPD)和对苯二甲酰氯(TPC)共聚得到改性对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)共聚物。控制共聚单体投料顺序,设计合成出一系列序列结构不同的杂环段与PPTA硬段相间的嵌段聚合物。研究了序列结构和DAPBI含量对共聚物比浓对数黏度的影响,采用红外光谱、X射线衍射、热重分析仪等对共聚物结构和性能进行表征。试验结果表明:DAPBI成功引入到了PPTA分子链中,改性PPTA树脂为非晶结构,所得有规嵌段共聚物比无规共聚物拥有更好的有序性和结晶性能,共聚物能保持良好的耐热性能,溶解性能和力学性能得到了提升。     

PP链结构对反应挤出制备长链支化PP的影响

以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)为接枝单体,通过反应挤出制备长支链聚丙烯(PP),研究了PP链长及主链中乙烯嵌段含量对PP长链支化程度的影响。随着PP树脂分子链长度降低以及乙烯嵌段含量增加,PP大分子自由基发生接枝和双基偶合扩链反应的几率增大,导致BDDA在PP主链上的接枝率提高,反应挤出产物的熔体弹性效应增强以及在Cole-Cole曲线出现上翘所对应的动态黏度降低。黏度降低表明分子链松弛时间增加,PP长链支化程度增大。。     

苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液聚合竞聚率及共聚物链段分布的研究

以苯乙烯/丙烯酸丁酯(St/BA)为共聚单体进行了微乳液聚合反应,测定了共聚物组成和共聚单体的竞聚率。由竞聚率计算了共聚物分子的链段分布,分析了共聚物分子的微观结构。