环己烯水合法生产己二酸中微量杂质剖析

为了探究己二酸生产过程中影响己二酸产品质量的微量杂质并加以控制,采用GC/MS-TQ8030气相色谱-质谱联用仪分析了环己烯水合法生产己二酸时中间产物环己醇中的杂质,采用酯化萃取与中和萃取的方法,分别对环己烯和环己醇重组分氧化产物以及己二酸结晶母液和己二酸产品进行了考察。结果表明:环己醇中的主要杂质为环己烯和环己醇重组分,环己烯硝酸氧化产物能够确定的有12种,影响己二酸的纯度,且氧化液颜色为深褐色,给后续吸附脱色造成困难,实际生产中应控制环己醇中环己烯含量低于100mg/kg;环己醇重组分硝酸氧化产物能够确定的有36种,且多为不溶于水的化合物,影响己二酸的色度,实际生产中应控制环己醇重组分含量低于500 mg/kg;己二酸结晶母液和己二酸产品中均检测到苯酚,反应器散热效率低,微量苯酚难从己二酸体系中分离是导致己二酸中微量苯酚存在的原因,实际生产中采用6台反应器串联,当1#,2#,3#反应器投料量占总投料量的70%,且3个反应器温度控制在80℃以下时,己二酸产品中苯酚等杂质明显下降。     

环己烯水合生产精己二酸提质提量的研究

为提高己二酸生产负荷和产品质量,在对环己醇与硝酸反应机理进行研究的基础上,发现环己烯水合生成环己醇、环己醇与硝酸反应生成己二酸的氧化反应产生的热量及NOx气量较大,制约了氧化反应负荷的提升。通过调整NOx总管压力以及吸收塔吸收液输送阀自控条件,提高氧化反应的空气补入量,同时稳定输送吸收塔吸收液,实现了己二酸装置高负荷连续运行。另外,通过增加原料过滤设施,控制己二酸中丁二酸、戊二酸含量等措施,提高了己二酸产品质量。     

优化工艺条件提高己二酸收率

目前,虽然对生产己二酸的路径有很多的报道资料,但能够进行大规模工业化生产的方法主要还是采用以硝酸和环己醇(或醇酮混合物)为原料。在催化剂(铜、钒)的作用下,硝酸氧化环已醇(或醇酮混合物)反应生成己二酸,再经结晶、脱色、重结晶、离心、干燥等工序获得工业品己二酸。为获得高收率的产品,抑制副产物的产生,对氧化反应的工艺控制至关重要。为此,我们将己     

混合二元酸分离技术概况

己二酸是合成纤维及其它化学工业的重要原料。工业上一般以两步氧化法制取,即先以空气氧化环己烷,生成环己酮或环己醇,再以硝酸将其进一步氧化成己二酸。氧化法制取己二酸的同时有一部分丁二酸和戊二酸产物。大部分己二酸以结晶方式分离后,所残存的反应液中含有丁二酸、戊二酸和己二酸、以及硝酸、反应触媒等杂质。在一般情况下,废液中三种二元酸的大致相互比例为丁二酸20～35％;戊二酸50～65％;己二酸15～20％。混合二元酸的总浓度约为20～35％。三种二元酸的物理性质如下:     

一种一氧化二氮脱除中试装置及方法

该装置和方法适用于硝酸氧化环己醇生产己二酸工艺,环己酮氨肟化生产己内酰胺工艺,液氨氧化生产硝酸工艺等。并详细阐述了以硝酸氧化环己醇生产己二酸工艺过程中产生的一氧化二氮脱除中试装置及方法。     

我国环己醇法合成己二酸工艺研究进展

环己醇路径合成己二酸方法是新兴的己二酸合成方法。本文针对该合成方法中3个重要反应——苯部分加氢反应、环己烯水合反应、环己醇氧化反应在国内的发展情况进行综述及分析,并指出该法的主要发展方向及难点。     

己二酸操作法有新突破

己二酸操作法有新突破己二酸是太原化工厂的传统产品，过去原料硝酸等单耗较高，影响了生产经济效益。青年科技工作者张秀峰同志经过几年的研究探讨，建立了一套“优化工艺，改变己二酸氧化反应力料方式”的新操作法，该操作利用硝酸氧化环己醇生成己二酸的最佳工艺条件，...     

合成己二酸研究进展

介绍了传统上以环己醇和环己酮混合物为原料的硝酸氧化法合成己二酸的缺点,叙述了丁二烯羰基化法、环己烯氧化法、环己酮／环己醇氧化法以及生物合成法合成己二酸的研究进展。认为环己烯过氧化氢氧化法以及生物合成法,是己二酸洁净生产的研发方向。     

含钨化合物催化合成己二酸研究进展

己二酸是重要的化工中间体。己二酸的传统合成方法是用硝酸氧化KA油（环己醇和环己酮的混合物）或环己醇。该方法会产生大量的氮氧化物（N2O）和废酸,严重污染环境。本文介绍了以含钨化合物为催化剂,催化合成己二酸的研究进展。以钨酸钠、钨酸、三氧化钨或磷钨酸为催化剂,用过氧化氢可以直接氧化环己烯或环己醇、环己酮合成己二酸,含钨化合物表现高的催化活性。这些工艺不会对环境造成污染,是清洁合成已二酸的可行性方法。     

NO_2催化氧化合成己二酸的研究

以二氧化氮为氧化剂,自制吸收塔为反应发生器,通过催化氧化环己醇合成了己二酸。用红外光谱、核磁共振对合成产物的结构进行表征,由结果可知合成产物为己二酸;采用单因素法考察了反应温度、反应时间、二氧化氮气体流速等因素对己二酸收率的影响,优化了合成反应条件。最佳实验条件为:二氧化氮气体流速0.3 L/min,反应温度50—60℃,反应时间6 h,此条件下己二酸的收率可达87.4%,环己醇对二氧化氮的平均吸收率为98.9%。另外,本方法还为二氧化氮的回收利用提供了一种新的途径。     

Fatty acid monoesters of 1-ascorbic acid and d-isoascorbic acid

Summary Fat-soluble fatty acid monoesters of 1-ascorbic acid (vitamin C) and d-isoascorbic acid have been prepared from lauric, myristic, palmitic, and stearic acids in 40–50 per cent yields. Evidence has been presented to show that only the primary hydroxyl group of each of the ascorbic acids has been esterified. Antioxidant properties of these esters are being studied. Preliminary tests on the esters have indicated that they may have useful properties as interfacial modifiers.     

Electrosynthesis of 2,3-dimethyltartaric acid from pyruvic acid in acid medium

This study reports the electrohydrodimerization of pyruvic acid to 2,3-dimethyltartaric acid in sulphuric acid medium (0.5 M H₂SO₄) on a lead cathode. The main products detected were lactic acid and 2,3-dimethyltartaric acid. The selectivity towards the formation of 2,3-dimethyltartaric acid was studied vs. pyruvic acid concentration in sulphuric acid solution, at −1.1 V vs. MSE. The best selectivity of 2,3-dimethyltartaric acid reached 69% for an initial concentration of 1.7 M pyruvic acid. The yield of pyruvic acid was 84%.     

乳酸催化制备丙烯酸反应液中乳酸和丙烯酸含量的联合测定

以正丁醇为内标,氢火焰离子化检测器测定,建立了气相色谱法直接进样测定乳酸催化制备丙烯酸反应液中乳酸和丙烯酸含量的方法。在载气（N2）流速为30mL·min^-1,氢气流速为88mL·min^-1,空气流速为300mL·min^-1,进样器和离子室温度为160℃,柱温为150℃的10％PEG-20M（3m×3mml填充柱上能实现很好的分离。乳酸和丙烯酸测定方法的线性相关系数分别为0．9994和0．9996,相对标准偏差分别为O．74％和0．56％,平均回收率分别为97．35％-1197．60％,检出限分别为8．62mg·L^-1和1．21mg·L^-1方法简便、快速、准确。     

The performic acid oxidation of linoleic acid

The performic acid oxidation of linoleic acid has been shown to form 9,12-dihydroxy-trans-10,11-methylene-heptadecanoic acid (I) after hydrolysis of the formate ester. A sequence of reactions led to the identification of dimethyl-trans-1,2-cyclopropanedicarboxylate by gas liquid chromatography. Spectroscopic evidence is presented for thetrans geometry in I. Failure of the monoepoxide of linoleic acid to give the formate ester of I suggests the alternative that a homoallylic carbonium ion is formed directly upon attack of the peroxide reagent.     

由氯乙酸副产盐酸精制高纯盐酸

开发研究了氯乙酸副产盐酸的精制工艺及盐酸中有机杂质的紫外分光光度分析方法。副产盐酸经酸洗、吸收、蒸馏得高纯盐酸。中试结果表明 ,工艺合理 ,精制盐酸达到GB 32 0 - 93规定的工业用合成盐酸标准     

Electrosynthesis of iminodiacetic acid from nitrilotriacetic acid

The electrosynthesis of iminodiacetic acid by electrooxidation of nitrilotriacetic acid in undivided cells has been studied using Zn, Cu, PbO₂, DSA^®O₂, DSA^®Cl₂, C, Ni and porous carbon as anodes. Results show that the synthesis is possible in both acid and basic mediums. The best results were obtained in aqueous 40% w/w sulphuric acid with porous carbon RVC-4000 as anode and SUS 316 as cathode, at 60 °C, 400 mA cm^-2 and charge 95% of theoretical. Under these conditions, nitrilotriacetic acid conversion was 92%, current efficiency 80% and selectivity 85%. Loss of selectivity was due to chemical side reaction between iminodiacetic acid and HCHO electrogenerated in the electrolysis.     

次磷酸、亚磷酸、正磷酸联合生产新工艺

在作者开发的高速反应器一步法制专用级次磷酸钠的基础上进一步将生成的次磷酸钠和副产的亚磷酸氢钙用离子膜电渗析法制成纯度更高的次磷酸及亚磷酸产品,产品质量升级,回收利用了副产亚磷酸氢钙,并减少了原料烧碱的用量。该新工艺成本低,能耗小,无三废排出,产品多样化,属循环经济、环境友好新工艺。     

液相色谱法测定氯乙酸中乙酸、二氯乙酸的含量

提出了液相色谱法测定氯乙酸中乙酸和二氯乙酸含量的分析方法,计算出氯乙酸的含量,并与现行工业氯乙酸国标分析方法进行了比较,证明液相色谱分析方法简洁、快速,分析结果准确,在氯碱行业具有推广运用的价值。     

月桂酸咪唑啉硼酸酯的合成

采用两步法合成月桂酸味唑啉硼酸酯.首先研究了月桂酸味唑噼中间体的合成.通过检测反应生成的水的量和对产物进行IR表征,确定了合成中间体的最佳工艺;然后利用这一中间体与硼酸反应,合成咪唑啉硼酸酯,用同样的研究方法考察了各因素对硼酸酯合成的影响,进而得出了硼酸酯合成的最佳工艺为:以甲苯为反应溶剂,采用分批加料的方式.咪唑啉中间体与硼酸的摩尔比大于1,反应滠度160℃,反应时间4h,反应在此条件下进行时,目标产物收率高,反应时间短.