N,N’-二硫代二吗啉的无水制备工艺研究

以吗啉和一氯化硫为原料,以固体氢氧化钠为缚酸剂合成了N,N’-二硫代二吗啉(DTDM),考察了反应条件和重结晶条件对产物收率的影响。结果表明,较佳的合成工艺条件为:n(吗啉)∶n(S2Cl2)∶n(NaOH)=2∶1∶2,反应温度30~40℃,反应时间8 h,粗产品收率可达93%;较佳的重结晶工艺条件为:溶剂乙酸乙酯,m(溶剂)∶m(产品)=4∶1,结晶温度0~5℃,重结晶收率可达93%,DTDM总收率可达86%以上,采用FTIR与1H NMR对产物结构进行了表征。     

SiO_2负载全氟磺酸树脂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

将回收全氟磺酸离子交换膜制成全氟磺酸树脂溶液,用溶胶-凝胶法得到全氟磺酸树脂/二氧化硅复合催化剂,并用FTIR、DSC-TGA、BET对其进行表征。将该催化剂用于合成苯甲醛乙二醇缩醛,考察了物料量比、反应时间、催化剂用量对苯甲醛与乙二醇反应的影响规律,最佳反应条件为n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.8、催化剂用量为反应物总质量的6%、环己烷为带水剂、反应时间1.0 h时,苯甲醛乙二醇缩醛的收率达82.41%。     

双氧水氢化废镍催化剂回收利用的研究

研究了从双氧水氢化废镍催化剂中以硫酸镍形式回收镍的工艺方法。确定了最佳工艺条件:碱化反应温度为(120±2)℃,n(NaOH)∶n(Al2O3)=2.2∶1,碱液质量分数为30%,反应时间为90 min,此时铝的去除率可达到99.3%;酸化反应温度为90~95℃,反应时间为120min。在上述条件下,产品收率为81.5%,产品质量达到GB6392-86国家标准。     

光盘级聚碳酸酯醇解制备碳酸二甲酯的研究

为实现对光盘级聚碳酸酯(PC)的回收利用,以甲苯为溶剂、NaOH为催化剂、Na2S为产品保护剂,对其进行甲醇醇解反应,考察了各个反应因素对醇解反应的影响。研究结果表明:光盘级PC可在反应时间40 min、反应温度60℃、V(甲醇):V(甲苯)=1:3、m(PC/g):V(有机溶液/ml)=1:3.15、m(Na2S):m(PC)=1:30、m(NaOH):m(PC)=1:20及匀速搅拌的最佳反应条件下实现完全醇解解聚,碳酸二甲酯收率可达到90%以上。     

聚酰亚胺纤维的制备及其结构研究

将均苯四甲酸二酐(PMDA)和4,4’-二氨基二苯醚(ODA)在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中进行溶液聚合得到聚酰胺酸(PAA)溶液,并用该溶液进行干湿法纺丝得到PAA纤维,分别用化学酰亚胺化法和热酰亚胺化法得到聚酰亚胺(PI)纤维。研究了凝固浴组成和工艺条件对PAA形态结构和纤维性能的影响,以及不同酰亚胺化方法对PI纤维形态结构和性能的影响。结果表明:以甲醇为凝固浴制备的PAA初生纤维,无孔致密,最高拉伸强度和初始模量分别为2．21 cN/dtex和40．73 cN/dtex;采用化学酰亚胺化法制得的PI纤维中存在少许孔洞缺陷,其强度较低,热酰亚胺化法制得的PI纤维无孔致密,其强度和模量分别达到2．83 cN/ dtex和43．4 cN/dtex。     

共聚与机械共混对PMDA/ODA型聚酰亚胺性能的影响

针对均苯四甲酸二酐/二氨基二苯醚(PMDA/ODA)型聚酰亚胺(PI)难以溶解或熔融、柔韧性较差,以1,3-双(4氨-基苯氧基)苯(BAPB134)、ODA和PMDA为原料,通过共缩聚和机械共混分别制备了一系列共聚聚酰亚胺(CoPI)和共混聚酰亚胺。采用IR、TGA、DSC、XRD和拉伸等手段,对其结构和性能进行了研究。结果表明,CoPI薄膜为非晶态结构,玻璃化转变温度和起始分解温度分别在322℃和544℃以上,断裂伸长率由12%平均提高到54%,拉伸强度均超过100 MPa,但弹性模量平均降低了29%;共混PI的聚集态结构和性能与PMDA/ODA型PI相近。     

杀虫双磺化工艺优化

在磺化反应前将(CH_3)_2NCH_2CHClCH_2Cl·HCl进行蒸馏处理后,溶于有机溶剂,然后加入NaOH调节pH值,溶液在60℃左右回流4～5h,反应结束回收溶剂后,冷却至-5～0℃,结晶得到白色晶体,产品收率有明显提高,同时异构体含量也降低不少。     

含苯环侧基三元共聚PI的合成及其表征

以4,4’-二胺基二苯醚(ODA)、2,2’-双[3-苯基-4(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BPAPOPP)和均苯四甲酸酐(PMDA)为单体,采用溶液共缩聚方法合成了一系列共聚聚酰亚胺(PI)薄膜;采用傅里叶红外光谱仪(FTIR)、差示扫描量热仪(DSC)等分析了PI薄膜的结构和性能。结果表明:随着高聚物中柔性体系含量的增加,PI薄膜的热学性能和力学性能都有一定程度降低;但其加工性能得到了改善。     

尿素工艺法合成结晶紫内酯的研究

将一定比例的尿素、对二甲氨基苯甲醛、N,N-二甲基苯胺溶解在盐酸溶液中,在氮气保护下,于80℃左右反应0.5 h,再加入间二甲氨基苯甲酸于93℃左右搅拌回流5.5 h,得无色结晶紫内酯(LCVL),收率为65.00%。把LCVL溶解在碱性溶液中,以铁氰化钾为催化剂,通入空气反应18 h,得结晶紫内酯(CVL),收率为90.50%。讨论了萃取剂、温度、NaOH的质量与浓度及反应时间对反应的影响。     

1-苯乙烯基膦酸的合成工艺改进

以苯乙酮(AP),三氯化磷(PT)和冰醋酸(AA)为原料,合成了1-苯乙烯基膦酸。考察了原料配比、第一步反应温度和时间对产物收率的影响,优化的工艺条件为:n(AP)∶n(PT)∶n(AA)=1∶1.5∶3.5,反应温度20℃,反应时间6 h,加冰醋酸搅拌过夜,直接加入浓盐酸后回流5 h,冷却,二次重结晶,所得1-苯乙烯基膦酸产物经1HNMR,31PNMR,FTIR和熔点测定进行确认。与文献方法相比,该文报道的工艺缩短了反应步骤,收率从83%提高到90%。