Friedel-Crafts苄基化反应固载型催化剂的研究进展

综述了近几年苄基化反应固载型催化剂的研究进展情况,包括Al2O3为载体的催化剂、硅胶为载体的催化剂、粘土为载体的催化剂、分子筛为载体的催化剂等,并指出了以分子筛为载体的苄基化反应催化剂值得关注。     

乙二醛氧化生产乙醛酸催化剂的研究

采用不同的催化剂、通过硝酸氧化乙二醛生产乙醛酸,探讨了催化剂作用机理,并研究了各种催化剂对乙醛酸产率的影响。结果表明,用亚硝酸钠作催化剂乙醛酸产率为73.9%,盐酸和亚硝酸钠作催化剂时乙醛酸产率为84.6%,二氧化铈和亚硝酸钠作催化剂时乙醛酸产率为80.2%,硝酸铜和亚硝酸钠作催化剂时乙醛酸产率为78.2%。     

锌修饰亚铬酸铜催化甘油制备羟基丙酮

以锌修饰的亚铬酸铜为催化剂,考察了锌含量、催化剂煅烧温度、催化剂用量、反应温度等条件对甘油脱水制备羟基丙酮的影响。结果表明:助剂锌修饰作用提高了亚铬酸铜的催化剂活性,延长了催化剂的使用次数,提高了羟基丙酮选择性和产率。适宜催化剂制备及反应条件为:硝酸锌浸渍液浓度为10%,焙烧温度为350℃,催化剂用量为4%,反应温度为220℃,羟基丙酮选择性达88.9%。     

TiO_2/AC负载型光催化剂的制备及性能研究

以活性炭为载体,用溶胶凝胶法制备TiO2/AC负载型催化剂,用XRD对其进行了表征。以甲基橙为目标降解物,以紫外灯为光源对催化剂进行了光降解研究。考察了催化剂煅烧温度、催化剂用量、光催化反应时间、催化剂重复使用次数等对催化剂活性的影响。结果表明：催化剂煅烧温度500℃,催化剂用量为0.8 g/L,光催化反应时间为2 h,甲基橙降解率最高,可达到97.26%。催化剂再重复使用5次后,对甲基橙的降解率仍然可达到91.48%。     

无水硫酸镁催化剂在2,5-二氯硝基苯生产中的应用

介绍了以对二氯苯和浓硝酸为原料、无水硫酸镁为催化剂制取2,5-二氯硝基苯的工艺过程;分析了催化剂用量和催化剂循环利用对产物选择性的影响,确定了适宜的催化剂用量和催化剂酸化条件。     

庚醛低压催化加氢催化剂的制备

研究了一种新的庚醛低压催化加氢催化剂的制备方法 ,同时进行了催化剂活性检验。并通过实验证明 ,在催化剂用量为 2 % (wt)时 ,庚醛转化率达 92 %以上 ,产率为 90 %左右 ,催化剂的选择性为 80 % ,且该催化剂可回收利用。     

丁烯齐聚酸性催化剂的研究进展

介绍了丁烯在酸性催化剂上齐聚的反应机理,并以固体磷酸催化剂、分子筛催化剂、负载型催化剂和酸性树脂催化剂为线索,评述了国内、外用于丁烯齐聚反应的酸性催化剂的研究进展。     

生产橡胶防老剂4030的催化剂的研制

本文详细研究了以对苯二胺和异庚酮为原料高压一步法合成防老剂4030的催化剂,该催化剂采用铜-铬为主催化剂,钡化合物为助催化剂,在优化的条件下获得催化剂,催化活性高,对苯二胺的一次转化率达到了97%以上。     

1,2-环己二醇脱氢Ni-Na/硅藻土催化剂的研究

采用均相沉淀法和等体积浸渍法制备了Ni-Na/硅藻土催化剂,考察了粘结剂和扩孔剂对催化剂结构的影响,并考察了活性组分Ni含量对催化剂性能的影响。采用BET、XRD,NH3-TPD等表征手段对催化剂进行了测试分析。结果表明,粘结剂氧化铝粉的加入可以大幅度地提高催化剂的机械强度,并确定了加入氧化铝粉的质量分数为20%为最佳;增加活性组分Ni的含量,Ni-Na/硅藻土催化剂的脱氢性能先升后降,以含Ni质量分数为30%最佳;添加扩孔剂PEG20000改变了催化剂的结构,增大了孔径,提高了催化剂对目标产物邻苯二酚的选择性。通过对Ni-Na/硅藻土催化剂的固定床反应研究发现,当反应温度为320℃,反应压力为101.3kPa,液时空速为1.0h-1时,1,2-环己二醇的转化率为99.4%,邻苯二酚的选择性为93.0%,催化剂的抗压强度为85N/cm。     

去氢芳樟醇加氢催化剂的制备与活性评价

采用浸渍法制备了Pd-Pb-Bi/CaCO3催化剂,考察了钯质量分数对催化剂活性的影响,并对催化剂加氢性能进行了评价。结果表明,钯质量分数为1.5%的催化剂活性较高,在反应温度为60～65 ℃,系统压力为0.6 MPa,催化剂用量为原料质量的0.5％,去氢芳樟醇转化率大于99%时,芳樟醇选择性大于96%,催化剂套用7次后,利用ICP对使用前后催化剂的组成进行分析后,根据反应结果分析了Pb和Bi对加氢反应的作用。     

对甲苯磺酸催化乙二醇合成1，4-二氧六环

以对甲苯磺酸作催化剂，对乙二醇脱水制备1，4-二氧六环的反应进行研究。考察了催化剂用量、反应时间和反应温度等因素对收率的影响，得出最佳反应条件：催化剂用量为乙二醇质量的4.3%，反应时间50 min，收率可达84.82%。     

氧化镁非均相催化合成3-巯基丙酸

以1,4-二氧六环为溶剂,丙烯酸和硫化氢在自制氧化镁催化下合成3-巯基丙酸,产物经XRD、GC-MS和IR确证。合成3-巯基丙酸的适宜条件为:1,4-二氧六环为溶剂,反应温度80℃,H2S压力0.3 MPa,n(催化剂)∶n(丙烯酸)=0.2∶1,V(1,4-二氧六环)∶V(丙烯酸)=5∶0.2,反应时间5 h。在此条件下,丙烯酸转化率为98.8%,3-巯基丙酸选择性为36.2%,3-巯基丙酸收率为35.6%。     

二氧化钛柱撑膨润土催化合成四氢呋喃

通过水热法制备了TiO2-PILC,用XRD、FT-IR、BET等对催化剂进行表征,考察了催化剂制备条件及催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃工艺条件,结果显示：钛/土比为0.025 mol/g,焙烧温度650 K,反应温度190～200 ℃,每克催化剂可处理1,4-丁二醇98 kg以上,原料转化率≥99%,四氢呋喃的选择性≥99.4%,羰基含量≤0.19%,精馏后产品四氢呋喃纯度≥99.7%。     

基于间苯三酚的磺化碳基固体酸催化剂的制备及其催化油酸甲酯的合成

采用间苯三酚与对苯二甲醛缩聚得到的树脂为碳前驱体,分别以1,4-二氧六环与去离子水为溶剂,以溶剂热和水热法、氯磺酸为磺化试剂制备两种磺化碳基固体酸催化剂。SEM、XPS和TGA等分析表明,以1,4-二氧六环为溶剂合成的TP-A-S催化剂为形貌规整、高酸密度、良好稳定性的球形,并表现出良好的催化性能。将其用于油酸与甲醇的酯化反应,最适宜的条件为:醇油物质的量比10∶1,催化剂用量占原料总质量的2.0%,反应温度70℃,反应时间4h,油酸最高转化率达98.3%。且催化剂循环使用5次后,油酸转化率仍达84.4%。将制备的TP-A-S催化剂用于长链游离脂肪酸与甲醇的酯化反应,转化率高于90%,表现出良好的催化效果。     

有机膦酸钡负载的新型固体超强碱催化合成γ-十一内酯的研究

对以十一烯酸为原料,通过转位、内酯化合成γ-十一内酯的工艺进行了改进。采用多乙烯多氨基乙基膦酸钡载体,载体用5%KOH处理后,用苯基钾处理得固体超强碱,用于γ-十一内酯的合成。对催化剂用量、反应物与溶剂的量比、反应温度的影响进行了研究。结果表明,最佳工艺条件为:n(十一烯酸)∶n(二氧六环)=1.0∶1.0,催化剂用量为十一烯酸质量的3%,反应近终点时在(60±2℃)再保温反应2 h,γ-十一内酯收率可达78%以上。该催化剂具有较高的催化活性,易于再生,可重复使用5次以上,是一种环境友好的催化剂。     

由芳香族聚酯LCP废弃物回收4,4′-联苯二酚

以1,4-二氧六环为溶剂,NaOH为催化剂,对废弃的含4,4'-联苯二酚(BP)单元的芳香族聚酯型液晶高分子(LCP),在常压下通过水解反应回收制备4,4'-联苯二酚进行了研究。在反应混合物的质量比m(LCP)∶m(溶剂)∶m(H2O)∶m(NaOH)=1∶4∶1.5∶0.6的最优条件下,液晶高分子的水解率达97%以上。通过在水解液中加入HCl并控制其pH在8.5,沉淀得到4,4'-联苯二酚。4,4'-联苯二酚经水洗、干燥、甲醇重结晶后,液相色谱检测其纯度可达99.9%,从废弃液晶高分子中制备4,4'-联苯二酚的收率为70%。     

磷酸/活性炭催化剂的制备及其在乙二醇脱水制1,4-二氧六环中的应用

以处理过的活性炭为载体,采用浸渍法制备了不同负载量的磷酸/活性炭催化剂。采用XRD、XRF、SEM、EDS、TEM、NH_3-TPD和N_2吸附-脱附等对催化剂进行表征分析,并将制备的催化剂应用于乙二醇脱水制1,4-二氧六环的反应。表征分析表明,制备的催化剂具有良好的微观形貌、孔道结构和酸性质;反应结果表明,磷酸负载质量分数为8%的催化剂反应效果最好,在此条件下,乙二醇转化率100%,1,4-二氧六环选择性达到90.6%,具有良好的应用前景。     

新型七员环缩醛(酮)的催化合成研究

研究了在HMCM-22沸石分子筛催化下,1,4-丁二醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正辛醛、苯甲醛等10余种醛(酮)的缩合反应合成新型七员环缩醛。系统考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、HMCM-22沸石的用量及催化剂重复使用等因素对反应的影响,优化了反应条件。结果表明,当醛(酮)与1,4-丁二醇物质的量比为1∶1.5,催化剂用量为5 g/1 mol醛(酮),反应2 h,转化率一般可达95%以上,选择性一般可达95%以上。证明HMCM-22沸石分子筛对该缩合反应有较好的催化活性和选择性。     

氯乙氧基乙醇为原料合成1,4-二氧六环的新方法

介绍了一种以氯乙氧基乙醇和和强碱（如碱金属或碱土金属的氢氧化物）的稀水溶液为主要原料合成1,4-二氧六环的方法。对物料配比、加料方式、碱液浓度、反应温度和时间与产物收率之间的关系进行了研究,确定了最佳工艺条件。产品纯度达99.0%,收率80%以上（以氯乙氧基乙醇为基准计算）。     

Effect of applying voltage on photocatalytic destruction of 1,4-dioxane in aqueous system

In the current work, we prepared a TiO₂ coating on stainless mesh using electrophoretic deposition (EPD), and applied voltage to a stainless mesh to examine the synergy effect on photocatalysis of both 1,4-dioxane and ethylene glycol diformate (EGDF), a main intermediate of the photocatalysis of 1,4-dioxane. The photocatalytic decomposition rate of 1,4-dioxane depends on applying voltage under diffusion-limited reaction conditions. Ethylene glycol diformate and 1,4-dioxane exhibited inverse voltage dependence. Voltage swing provides high-efficiency photocatalysis of 1,4-dioxane while suppressing EGDF formation. This method will be effective for a photocatalysis system containing several chemicals, each with different voltage dependence.