CaO-SiO_2-P_2O_5-H_2O系统中CBC材料的溶胶凝胶过程研究 Ⅱ凝胶的烧成过程

利用ＸＲＤ，ＩＲ，ＳＥＭ及２９Ｓｉ，３１ＰＮＭＲ等测试技术研究了ＣａＯＳｉＯ２Ｐ２Ｏ５Ｈ２Ｏ系统中干凝胶在烧成过程中的物相变化及物相间发生的化学反应。认为凝胶在烧成过程的不同阶段发生的主要化学反应如下：（１）６７３～７７３Ｋ：由Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和Ｃａ（ＮＯ３）２·４Ｈ２Ｏ反应生成了ＯＨＡｐ；（２）７７３～８７３Ｋ：由Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和ＣａＯ反应生成了βＣ３Ｐ；（３）８７３～９７３Ｋ：由ＣａＯ和ＳｉＯ２反应生成βＣ２Ｓ。因此粉末材料的主要晶相有：ＯＨＡｐ，βＣ３Ｐ和βＣ２Ｓ，其中Ｓｉ和Ｐ之间有相互固溶现象。     

CaO—SiO2—P2O5—H2O系统中CBC材料的溶胶—凝胶过程研究：II.凝胶的…

利用ＸＲＤ，ＩＲ，ＳＥＭ及＾２９Ｓｉ，＾３１Ｐ－ＮＭＲ等测试技术研究了ＣａＯ－ＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ系统中干凝胶在烧成过程中的物相变化及物相间发生的化学反应，认为凝胶在烧成过程的不同阶段发生的主要化学反应如下：（１）６７３～７７３Ｋ，由Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和Ｃａ（ＮＯ３）２．４Ｈ２Ｏ反应生成了ＯＨＡｐ；（２）７３３～８７３Ｋ，由Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和ＣａＯ反应生成了β－Ｃ３Ｐ；（３）８７３～９７３Ｋ；由Ｃ     

浅析硫酸钾曼海姆反应炉的国产化

硫酸分解氯化钾是生产Ｋ２ＳＯ４的主要方法,国际上具有代表性的为比利时的ＴＥＳＳＥＲＤＥＬＯＣＨＩＭＥ公司法、日本窒息法、日产法及台湾青上法,均采用曼海姆护法。目前国内硫酸钾生产约６０％采用台湾青上曼海姆反应炉。其原理： ２ＫＣＩ＋Ｈ２ＳＯ４－Ｋ２ＳＯ４＋２ＨＣｌ 随着国内硫酸钾生产的日趋饱和,面对日趋严峻的市场,只有降低生产成本才能取得竞争优势。然而曼海姆反应炉每１８个月要进行一次中修,每３年需进行一次大修,且曼海姆炉为引进设备,其进口配件价格昂贵。苏州精细化工集团公司是最早引进曼海姆炉的厂家之一…     

5，10，15，20－四（4－甲氧基－3－磺酸苯基）卟啉铑、钌、钯金属配合物的合成及光助还原水放氢的研究

一种合成铑、钌、钯卟啉配合物的简便方法。合成了３种新配合物：Ｒｈ（ＤＭＦ）２［Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ］·９Ｈ２Ｏ、Ｒｕ（ＣＯ）２（ＤＭＦ）［Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ］·１５Ｈ２Ｏ、Ｐｄ（ＤＭＦ）２［Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ］·１８Ｈ２Ｏ。元素分析、电子光谱、红外光谱和放氢功能的研究证明Ｒｈ（Ⅱ）配合物具有较好的光敏性。     

低温甲醇洗相平衡模型和气液平衡计算(1)——相平衡模型

以实验和文献数据为基础建立了能描述低温甲醇洗工艺中Ｈ２、Ｎ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｓ和ＣＨ３ＯＨ气液相平衡的模型；用修改的ＲＫ方程，并考虑量子气体Ｈ２存在的影响，处理气相的非理想性；用Ｗｉｌｓｏｎ方程处理液相的非理想性，获得满意结果。     

K2SO4—NH4Cl—H2O体系物性数据的测定

系统地测定了不同温度下Ｋ２ＳＯ４－ＮＨ４Ｃｌ－Ｈ２Ｏ体系的密度、粘度、导电率和ｐＨ值，并研究了温度和氯化铵对硫酸钾饱和溶液的上述参数的影响。     

CaO—SiO2—P2O5—H2O系统中CBC材料的溶胶—凝胶过程研究：I.溶胶的形…

以溶胶－凝胶方法制备ＣａＯ－ＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ系统中ＣＢＣ材料工艺流程为基础，利用ＸＲＤ，ＩＲ及固体核磁共振（＾２９Ｓｉ，＾３１Ｐ－ＮＭＲ）等测试方法研究了溶胶的形成及溶胶－凝胶转变过程中的物相变化及物相间发生的化学反应，结果表明，在多组分溶胶的形成过程，由Ｃａ（ＮＯ３）２．４Ｈ２Ｏ和Ｈ３ＰＯ４反应生成Ｃａ２Ｏ２Ｏ７和Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２（羟基磷灰石，简写为ＯＨＡｐ，下同），两者     

CaSO4—H3PO4—H2SO4—H2O四元系统及其应用（下）

ＣａＳＯ４－Ｈ３ＰＯ４－Ｈ２ＳＯ４－Ｈ２Ｏ四元系统及其应用（下）吴佩芝（上海天山路４６８弄９号３０４室２０００５１）中图分类号ＴＱ１２６．３５３四元系统在二水物流程中的应用〔１〕ＣａＳＯ４－Ｈ３ＰＯ４－Ｈ２Ｏ三元系统研究的结果指出：形成二水物硫酸钙的...     

TMS－GC法和31P－NMR及29Si－NMR法研究CaO－SiO_2－P_2O_5－H_2O系统材料的水化特性

探索了ＣａＯ－ＳｉＯ２－Ｐ２Ｏ５－Ｈ２Ｏ系统中的化学结合材料的强度发展情况，其最大劈裂抗拉强度可达３８．２ＭＰａ。用ＴＭＳ－ＧＣ法和３１Ｐ－ＮＭＲ及２９Ｓｉ－ＮＭＲ法综合研究了这种新型胶凝材料的水化性能，并将其和β－Ｃ２Ｓ及Ｃ３Ｓ的测试结果进行了比较，发现这种ＣＢＣ材料水化后，出现了Ｑ３，Ｑ４状态的［ＳｉＯ４］聚合体，说明其水化过程及水化机理可能与β－Ｃ２Ｓ及Ｃ３Ｓ的水化完全不同，初步认为这是由于材料中的磷酸盐与硅酸盐相互作用的结果     

CaO-SiO_2-P_2O_5-H_2O系统中CBC材料的溶胶凝胶过程研究 Ⅰ溶胶的形成及溶胶凝胶转变过程

以溶胶凝胶方法制备ＣａＯＳｉＯ２Ｐ２Ｏ５Ｈ２Ｏ系统中ＣＢＣ材料的工艺流程为基础，利用ＸＲＤ，ＩＲ及固体核磁共振（２９Ｓｉ，３１ＰＮＭＲ）等测试方法研究了溶胶的形成及溶胶凝胶转变过程中的物相变化及物相间发生的化学反应。结果表明：在多组分溶胶的形成过程中，由Ｃａ（ＮＯ３）２·４Ｈ２Ｏ和Ｈ３ＰＯ４反应生成Ｃａ２Ｐ２Ｏ７和Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２（羟基磷灰石，简写为ＯＨＡｐ，下同），两者均在硅溶胶颗粒的表面上析晶长大；在多组分溶胶凝胶的转变过程中，发生失水，减少电解质，改变ｐＨ值等一系列现象。     

基于不同状态方程预测气体水合物相平衡条件

气相逸度的计算结果会直接影响气体水合物相平衡条件的预测精度。基于Chen-Guo模型,选取RK、SRK、PR以及PT四种状态方程计算逸度,分别对甲烷、乙烷以及二氧化碳三种不同气体水合物在不同温度范围内的相平衡条件进行计算。结果表明：纯水条件下,RK方程最适合预测甲烷水合物相平衡条件,而PR方程更适合预测乙烷及二氧化碳水合物相平衡条件;对于冰中,SRK方程适合预测甲烷水合物的相平衡条件,PR方程适合预测乙烷水合物的,而RK方程更适合二氧化碳水合物的;对于甲烷水合物,低于218.2 K的预测是导致模型预测精度偏低的原因;对于乙烷水合物,需要提高低于230.2 K的预测精度;对二氧化碳水合物而言,提高对低于270.7 K的预测可以进一步提高模型预测精度。     

Calculation of phase equilibrium for water+carbon dioxide system using nonrandom lattice fluid equation of state

For the geological sequestration of carbon dioxide to prevent global warming, the phase equilibrium data for water and carbon dioxide mixture play an important role in process design and operation. In this work, the nonrandom lattice fluid equation of state with hydrogen bonding (NLF-HB EOS) was applied for the prediction of phase equilibrium of mixtures containing water and carbon dioxide. A new set of pure component parameters for carbon dioxide above critical condition was found and optimum binary interaction parameters were reported to correlate mutual solubility of mixtures. The calculated results were compared with the Peng-Robinson Equation of State with the conventional mixing rule (PR-EOS) and the Wong-Sandler mixing rule (PR-WS-EOS). The calculation results show that NLF-HB EOS can correlate mutual solubility of water+carbon dioxide mixtures with reasonable accuracy within a single theoretical framework.     

THE MODIFIED PGR EQUATION OF STATE: PURE-FLUID PREDICTIONS

The Park-Gasem-Robinson (PGR) equation of state (EOS) has been modified to improve its volumetric and equilibrium predictions. Specifically, the attractive term of the PGR equation was modified to enhance the flexibility of the model, and a new expression was developed for the temperature dependence of the attractive term in this segment-segment interaction model.

The predictive capability of the modified PGR EOS for vapor pressure and saturated liquid and vapor densities was evaluated for selected normal paraffins, normal alkenes, cyclo-paraffins, light aromatics, argon, carbon dioxide, and water. The generalized EOS constants and substance-specific characteristic parameters in the modified PGR EOS were obtained from pure component vapor pressures and saturated liquid and vapor molar volumes. The calculated phase properties were compared with those of the Peng-Robinson (PR), the simplified-perturbed-hard-chain theory (SPHCT), and the original PGR equations. Generally, the performance of the proposed EOS (%AAD of 1.3, 2.8, and 3.7 for vapor pressure, saturated liquid, and vapor densities, respectively) was better than the SPHCT and original PGR equations in predicting the pure fluid properties.     

二氧化碳在稠油中溶解度的测定与模型预测

选取华东地区某油田的稠油作为研究对象,采用静态高压相平衡装置,在温度363.15、368.15、373.15 K下,测定了压力2~22 MPa 范围内CO₂-稠油体系的气液两相的平衡组成。将稠油看作假一元组分,通过基团贡献法估算了稠油的临界参数,分别采用P-R 方程和改进的P-T 方程拟合关联所测得的实验数据,得到了CO₂-稠油体系的二元作用参数,最后计算了CO₂-稠油体系的相平衡数据,结果表明改进的P-T 方程的拟合结果要明显优于P-R 方程,更适用于高温高压下CO₂-稠油体系溶解度的数据预测。     

A four parameter cubic equation of state with temperature dependent covolume parameter

A four-parameter, Ghoderao–Dalvi–Narayan 2 cubic equation of state(GDN2 CEOS), is presented which incorporates the following: 1. The experimental value of the critical compressibility factor has been used as a fixed input parameter for calculations; 2. All the parameters(a, b, c, d) of CEOS are temperature dependent functions in the subcritical region and are temperature independent functions in the supercritical region and; 3. A new α function is introduced with two compound specific parameters which are estimated by matching saturated vapor pressure at two fixed temperature points T_r= 0.5, 0.7. Our formalism enables us to cast three of the four parameters of the CEOS as a function of the remaining parameter. The proposed CEOS is used to predict properties of 334 pure compounds, including saturated vapor pressure and liquid density, compressed liquid density, heat capacities at the constant pressure and volume, enthalpy of vaporization, sound velocity. To calculate thermodynamic properties of a pure compound, the present CEOS require the critical temperature, the critical pressure, the Pitzer's acentric factor, the critical compressibility factor, and two parameters of the alpha function. The saturated liquid density predictions for pure fluids are very accurate when compared with GDN1(Ghoderao–Dalvi–Narayan 1),MPR(Modified Peng–Robinson), and PT(Patel–Teja) equations of state. Unlike MPR EOS, the proposed temperature dependent covolume parameter b in the present work satisfies all the constraints mentioned in the literature to avoid thermodynamic inconsistencies at the extreme temperature and pressure. Using van der Waals one-fluid mixing rule, the present CEOS is further used to predict bubble pressure and the vapor mole fraction of binary mixtures.     

RG-CPA方程计算超临界CO2-醇体系汽液相平衡

综合考虑缔合作用和密度涨落的影响,将经重整化群修正的CPA方程（RG-CPA方程）扩展到二元体系汽液相平衡的计算。通过一个温度下的汽液相平衡数据回归得到二元交互作用参数,预测其他温度下的相平衡。采用这种方法计算了超临界CO₂与醇二元体系的汽液相平衡性质和临界曲线。结果表明,RG-CPA方程预测超临界CO₂与醇二元体系的气液相组成和密度具有较高的精度,液相组分平均绝对偏差为0.032,气相组分平均绝对偏差为0.019。与原始CPA方程相比,RG-CPA方程能更好地预测气液临界曲线。     

实际流体的微扰理论状态方程研究

在微扰理论和硬球链状态方程基础上,对链状分子间中的氢键作用采用了一种新的处理方法,提出一个新的三参数的实际流体状态方程。将此方程用于关联３３个纯液体的饱和蒸汽压和液体密度,并由所得到的参数预测了汽相的密度。此状态方程比ＡＰＡＣＴ和ＳＡＦＴ状态方程简单,而计算的精确度则相当     

Improved vapor pressure prediction from PR + COSMOSAC EOS using normal boiling temperature

We evaluate the predictive power of the PR + COSMOSAC Equation of State (EOS) for vapor pressure using a large dataset of 19,081 compounds. The PR + COSMOSAC EOS uses results of quantum mechanical solvation calculations to determine the energy and molecular volume parameters in the Peng-Robinson EOS and thus does not require experimental critical temperature (T_c), pressure (P_c), and acentric factor (ω) as in the conventional approach. The prediction accuracy (average absolute relative deviation) is 141%, about seven times that of the PR EOS. A new approach is developed to improve the prediction accuracy from PR + COSMOSAC EOS by incorporating experimental normal boiling temperature. The prediction accuracy improves to 58%, about three times that of the PR EOS. The PR + COSMOSAC EOS is an effective method for vapor pressure prediction when no or just some experimental data is available.     

考虑C-SiO2反应的新型硅基材料烧蚀分析模型

硅基复合材料是一种重要的烧蚀热防护材料,在综合考虑了碳-二氧化硅反应、碳的氧化、熔融二氧化硅的流失与蒸发等物理化学反应的基础上,建立了硅基复合材料的新型烧蚀分析模型。首先,利用质量守恒原理、化学平衡定律以及饱和蒸气压方程推导了包含碳-二氧化硅反应在内的壁面气体组分质量分数方程组,然后基于方程组的解计算出不同温度压力下,硅基复合材料烧蚀过程中碳与二氧化硅反应的量占碳消耗总量的比值,进而建立了包含碳-二氧化硅反应的硅基材料烧蚀的质量守恒和能量守恒模型。利用建立的模型计算了不同工况下材料的烧蚀速度,模拟结果与实验值吻合良好,与未考虑碳-二氧化硅反应的前人最新模型相比,平均误差可由10%减小至3%。最后,针对树脂含量对硅基复合材料烧蚀性能的影响进行了研究,结果表明树脂含量约0.5时烧蚀性能最佳。     

立方扰动硬链方程

本文通过在SPHC方程中引入拟合Carnahan-Starling硬球方程所得的斥力项,建立了立方型扰动硬链状态方程.由拟合正构烷烃的饱和蒸汽压和液相密度所确定的3个纯组分参数与碳原子数呈良好线性关系.对19种纯物质饱和蒸汽压和液相密度数据计算的平均相对误差分别为1.52%和2.97%;对混合物提出了一种新的混合规则,应用于预测含短链和长链烃类及二氧化碳、硫化氢混合物的高压汽液平衡,优于采用SPHC、SRK和PT方程所得的计算结果.