类叶绿素和模拟型卟啉—苯醌的研究——合成制备及光谱分析

本文主要论述几种卟啉类化合物和镁卟啉的合成和制备方法,探索出了制备卟啉—苯醌的一种新方法,测试并研究了合成和制备出的产物:原卟啉(PP)、四苯基卟吩(TPP)、二氯四苯基卟吩(TPPCl_2)、对氯—四苯基卟吩(PCITPP)、二硝基四苯基卟吩[TPP(NO_2)_2]及它们的镁络合物和卟啉—苯醌(P—Q)的红外光谱,明确了它们的结构,并有选择地进行了紫外—可见光谱的测试和研究,计算出了五个吸收峰的最大吸收系数和振子强度。根据这些图谱和数据,分析了能使吸收峰加强并变宽的可能途径,为制备新型、高效的有机光电转换材料打下了一定的基础。     

三元络合物钛(IV)—变色酸—二安替比林甲烷中变色酸配位数的测定和分析

用等摩尔系列法和平衡移动法,测定三元络合物钛Ti(IV)—变色酸(CTA)—二安替比林甲烷(DAPM)中CTA的配位数,随着CTA浓度的增大,配位数由1逐渐向2转变。     

5—Br—PADAP分光光度法测定食品中微量铁的研究

本文研究了Fe(Ⅱ)与2—(5—溴—2一吡啶偶氮)—5—二乙氨基苯酚络合物的结构,稳定常数,显色条件和测定食品中微量铁的方法。结果表明在pH3.6～10的吐温—80介质中,络合物分子中Fe(Ⅱ)与2—(5—溴—2—吡啶偶氮)—5—二乙氨基苯酚的摩尔比为1:2,络合物的稳定常数为1.38×10~(10),吸光系数ε_(7(?)4)=2.79×10~4L·mol~(-1)cm~(-1),Fe(Ⅱ)在0～35μg/25ml范围内服从Beer定律。常见Cu~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)、Mn~(2+)、Ni~(2+)等阳离子和SO_4~(2-)、NO_(?)~-、PO_4~(2-)等阴离子均无干扰。本法具有简便、快速、灵敏度、选择性和准确性高等特点。用于测定食品中微量铁结果令人满意。     

铜—邻苯二酚紫—硝酸钾—硼酸的极谱络合吸附波机理的研究

铜一邻苯二酚紫(PV)一硝酸钾一硼酸体系产生一灵敏的极谱络合吸附波,应用高阶导数卷积极谱法可以测定3×10~(-8)M—5×10~(-6)M的Cu~(2+)(即约2ppb—320ppbCu~(2+))。本文用几种极谱技术对此波的电极过程机理进行了研究,证明波的形成是Cu~(2+)-PV络合物中Cu~(2+)的还原而不是PV的还原,为一具有明显诱导吸附性质的络合物吸附波。实验测定了Cu~(2+)-PV络合物的组成及条件稳定常数。     

双二硫代α—二酮合镍(Ⅱ)化合物的合成及其性能

双二硫代α—二酮配合物是一种重要的激光调Q及锁模材料。本文合成了三种含不同取代基的双二硫代α—二酮合镍(Ⅱ)络合物,研究了它们的性质,其中文献未曾报导过的双[4.4一双(二甲氨基)苯基1,2—二硫代乙烯]合镍(Ⅱ)是本文作者设计合成,与BDN比其最大吸收波长向长波位移。     

P-Q(卟啉-苯醌)的分子光谱研究

系统地测试了 TPP(NO_2)Cl,TPP(NH_2)Cl、TPP(NO_2)-Q 和 TPP(NH_2)-Q 的萤光发射光谱,红外光谱和核磁共振(~1H)谱,根据图谱,分别计算了各种光谱数据或进行了经验归属.确认了各种被测化合物的结构,并肯定了用作光—电转换材料的基础原料是完全可行的,为下一步工作提供了可靠的实验依据.     

三分子反应模型再讨论

引理2 (5)在我们讨论的第Ⅰ相象限内为有界系统。定理3 如果x_0~3+(e-D)x_0+2A<0成立,其中x_0为(4)的最大,最小单根,则(3)至少有一个极限环。证:由于(5)为有界的,三个奇点P,Q,R中P,R为不稳定的,Q为鞍点,那么,如果P,R与Q之间存在连结轨线,则存在一个含P,Q,R的极限环;如果P,Q间(或R,Q间)只有一条连结轨线,则存在绕R(或P)的闭轨线,如果P,Q,R之间根本不存在连结轨线,则绕P和R分别有一极限环。这些不难用极限集的方法来证明。当(4)只有两个根时,同上边的讨论可知存在含一个或二个奇点的极限环。当(4)只有一个根时,结论来自于Poincare—Bendixsion环域原理。     

phen—TBF—CTMAB多元络合物光度法测定微量银的研究

本文研究了用Ag(Ⅰ)——phen——TBF——CTMAB多元络合物测定微量银的新方法、该络合物在PH2.52—5.31范围的最大吸收波长为545nm。它发色迅速,摩尔吸光系数为8.4×10~4。当用EDTA2Na—作金属离子的掩蔽剂时,银量在O—20ug/25ml符合比尔定律。这个分光光度的新方法应用于废水中     

粮食中微量元素的分析研究——Ⅱ乳化剂OP—5—Br—PADAP直接光度法测定粮食中微量铜

本文研究了用六偏磷酸钠和焦磷酸钾联合掩蔽粮食中的干扰元素,使乳化剂OP(聚乙二醇辛基苯基醚)增溶铜和5-Br-PADAP(5-溴-吡啶偶氮二乙氨基苯酚)的红色络合物,不需分离手续,直接在水相测定粮食中微量铜的光度法.该法的灵敏度较高,摩尔吸光系数ε为1.1×10~5升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),稳定性非常好,红色络合物的吸光度三天三夜基本不变.在25毫升溶液中0—7.5微克铜与吸光度呈线性关系.用本法分析了几种主要粮食中的微量铜,并用标准加入法验证,回收率在96—104%,结果理想.     

镍[Ⅱ]的新显色反应的研究及应用

本文报道在乳化剂 OP 存在下,Ni(Ⅱ)与2-(3,5-二氯-2—吡啶偶氮)—5—二甲氨基苯酚(3,5-dicl-DMPAP)和十二烷基硫酸钠(NaLs)的新显色反应。在 pH6.0的乙酸乙酸铵缓冲液中,Ni(Ⅱ)与3,5—dicl-DMPAP 和 NaLs形成多元络合物。该络合物的λ_(max)=625nm(logε=5.11)。在25ml 溶液中含有0—15μg 镍(Ⅱ)时遵循比耳定律。用直线法和斜率比法测得络合物的组成为 Ni/3,5-dicl-DMPAP=1:2。本法用于某些岩矿样品中微量镍的测定,结果较为满意。     

钼系催化丁二烯聚合的研究—Mo(Ⅳ)络合物的紫外可见光谱

MoCl_4乙酸乙酯溶液呈棕红色,在光谱的紫区和红区共有三个自旋允许d—d跃迁吸收带。主催化剂Mo(Ⅳ)络合物具有八面体构型。各种配体:Cl-C_8H_(17)O-,PhO-,Bd,C_8H_(17)OH,PhOH和CH_3COOC_2H_5的交换对络合物的吸收谱带的位置无影响。Mo(Ⅳ)在512nm处的特征吸收带随Al(i—Bu)_3/Mo或Al(i—Bu)_2OPh/Mo增加而渐趋消失,这是Mo(Ⅳ)被还原为低价态的标志。Bd和PhO-共存的MoCl_(4-n)(OC_8H_(17))_n—Bd—Al(i—Bu)_2OPh体系中Mo(Ⅳ)的还原得到明显改善。     

Al—Ni配比对镍体系催化丁二烯聚合动力学的影响

本工作研究了Al—Ni配比对环烷酸镍、三异丁基铝和三氟化硼乙醚络合物体系催化丁二烯聚合动力学参数的影响,证实了聚合过程中催化活性中心镍的价态为Ni(0)和Ni(Ⅰ)。     

一种单核氢氧根钌络合物的合成及晶体结构

通过氧化二价分子氢钌络合物合成了一种新的三价单核钌氢氧根络合物 [Tp Ru( Ph2 PCH2 P( =O) Ph2 ) ( OH) ]BF4 ( Tp =hydrotris( pyrazolyl) borate) ,利用单晶 X Ray衍射对其晶体结构进行了表征 .该络合物为单斜晶系 ,空间群为 :P2 ( 1 ) / n,a=1 0 .982 9( 1 9) ,b=1 6 .31 0 ( 3) ,c=2 0 .2 37( 4 ) ,β=93.71 5 ( 4 ) o,V=36 1 7.5 ( 1 1 ) 3 ,Z=4 ,Dcalcd=1 .5 0 2g· cm-3 ,μ=0 .5 83cm-1,F ( 0 0 0 ) =1 6 6 6 ,R=0 .0 5 5 6 ,w R=0 .1 5 2 5 .每个三价钌原子与配体 Tp,Ph2 PCH2 P( =O) Ph2 和氢氧根形成六配位的变形八面体空间结构     

TPP冲击下中国—东盟自贸区专利规则探析——以TPP知识产权草案专章为切入点

美国主导的TPP知识产权草案专利规则勾勒出一套范围广泛、措施严密的专利权保护体制。TPP知识产权草案专利权章节规则严于TRIPS专利规则,并没有很好考虑部分东盟国家谈判方(马来西亚、文莱、越南、泰国)所面临的顾虑,是"不小的负担"。TPP专利保护体制的形成和扩张所带来的制度溢出效应势将影响中国,彰显美国在专利制度领域"用TPP平衡中国"的意图。中国不妨加快构建中国—东盟知识产权法律制度,完善中国—东盟专利权保护规则体系,弱化TPP负面影响。     

环辛四烯与烷氧基混配稀土金属有机化合物的合成

本研究合成了四种稀土金属络合物[(C_8H_8)Ln(μ—OR)(THF)]_2(Ln=Y,Lu)。经过分离,在-30℃培养均得晶体。经元素分析,~1H核磁共振,~13C核磁共振和质谱对络合物的鉴定,确认这是一类半夹心氧桥联双核络合物,有关晶体结构的X—衍射分析,进一步证明了这种结构。 1.[(C_8H_8)Y(μ—OC_6H_5)(THF)]_2为无色直角六面长方形晶体,m.p.325℃(分解)。     

Q0S路由选择与寻路

保证服务质量的Q0S路由(Quality of service Routing)是网络中解决Q0S问题的一项关键技术。本文讨论了Q0S路由中的基本问题。度量参数选择问题、寻路问题是Q0S路由中的几个主要研究内容。本文围绕这两个方面，介绍了Q0S路由中的主要问题及相关的解决办法。     

硅中双空位和杂质对Se~2电子结构的自洽场Xa研究

本文利用自洽场Xa—MS方法研究了硅中双空位和替代式杂质对Se~2的电子结构。研究表明:双空位在硅的禁带中引入两个二重简并的E_U能级,由于Jahn-Teller效应,对称性从D_3d降为C_2h,两个E_U能级分裂,在禁带中产生一个深施主和两个深受主能级。杂质对Se~2在禁带中引入A_(1Q)和A_(2U)两个深施主,它们的位置分别为(Ec—0.26)eV和(Ec—0.57)eV,其中前者已在实验中观察到。     

在二甲基亚砜—丙酮—水溶液中[Co(SCN)_n]~(2-n)络合物的显色反应

本文在波长615nm 研究了[Co(SCN)_n]~(2-n)络合物的显色反应,指出在 DMSO~-丙酮—水体积比为2:3:5的溶液中存在着四种络合物。其稳定常数为β_1=3.61,β_2=7.97,β_3=14.55,β_4=25.23。其相应的摩尔吸光系数为Δε_1=1.660×10~3,Δε_2=1.685×10~3,Δε_3=1.691×10~3,Δε_4=1.800×10~3。计算了18℃时,离子强度μ=1.636的溶液中,硫氰酸钴Ⅱ络合物的百分组成。指出:在溶液中显色剂硫氰酸根离子的浓度较高时,[Co(SCN)_4)~(2-)络离子的存在占优势。讨论了在 DMSO-丙酮-水溶液中硫氰酸钴(Ⅱ)络离子的构型。提出混合溶剂的存在,改变了溶液中的介电常数,从而影响络离子的稳定性和摩尔吸光系数。     

苯基荧光酮—8—羟基喹啉—十六烷基三甲基溴化铵光度法测定微量锡

苯基荧光酮测锡是一个经典的方法。资料认为阳离子表面活性剂对于苯基荧光酮锡络合物的敏化是惰性的,但近年来不少资料报道了采用苯基荧光酮—阳离子表面活性剂体系测定锡,取得了较高的灵敏度。但一般只是采用三元显色体系。本文采用锡—苯基荧光酮(PF)—8—羟基喹啉(OX)—十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)四元显色体系测定微量锡表明,不但阳离子表面活性剂对苯基荧光酮测锡     

改性的哈密顿原理

本文详细论证了δintegral from t_1 to t_2 Ldt=0和δintegral from t_1 to t_2(sum from i pii—H)dt=0是两个性质不同的哈密顿原理,不是一个原理的两种形式,并建议后者的译名改为“改性的哈密顿原理”。最后指出,哈密顿原理的确存在另一种形式δs=δ(T—V)=0。