稀土铕配合物的合成、表征及其荧光性能研究

在乙醇为溶剂的条件下，以8羟基喹啉为pH值调节剂，制备出了稀土铕（Eu）与2，2-二羟甲基丙酸、1，10-邻菲咯啉的新型四元配合物。通过元素分析、红外光谱^13C固相核磁共振谱对其进行了表征，其基本结构为Eu[CH3C（CH2OH）2COO]（NO3）2（phen）。配合物的荧光光谱分析结果表明，合成的配合物在600、625、663和705nm处都出现了发射峰，分别与Eu^3＋的^5d0→^7F1、5^D0→^7F2、5^D0→^7F3、5^D0→^7F4跃迁相对应。最强的发射峰625nm位于叶绿素a、b吸收波段（600-680nm），这对作物的生长很有利。     

稀土离子掺杂Eu(TTA)_3/PMMA温敏漆的制备与表征

以稀土氯化物、噻吩甲酰基三氟丙酮(TTA)为原料分别合成了稀土离子Ln3+(La3+、Gd3+、Y3+)掺杂Eu(TTA)3探针分子;将探针分子与甲基丙烯酸甲酯(MMA)混合后聚合,获得Ln3+掺杂Eu(TTA)3/PMMA温敏漆。采用红外光谱、紫外吸收光谱、激发发射光谱对探针分子结构及温敏漆荧光特性进行表征。红外光谱表明,Ln3+与TTA配位成键,Ln3+的掺入未改变Eu(TTA)3结构。紫外吸收光谱显示,探针分子的最佳吸收波段位于290~376nm。340nm激发下,发现温敏漆在614nm处具有最强荧光发射峰,且Ln3+的掺入对Eu(TTA)3发光具有增益作用。不同温度下发射光谱表明,随着温度的升高,温敏漆的最强荧光发射峰强度逐渐减弱,说明温敏漆具有良好的温度猝灭特性,且Ln3+的掺入能够提高温敏漆的测温灵敏度,其中Gd3+掺杂Eu(TTA)3/PMMA温敏漆测温灵敏度最高。     

铕配合物-醇酸树脂复合体系的荧光性能

合成了稀土铕配合物Eu(OC3H7)β2,并与醇酸树脂掺杂,考察不同β二酮如α-噻吩甲酰三氟丙酮(HT-TA)和二苯甲酰甲烷(HDBM)对复合体系荧光性能的影响。结果表明,掺杂配合物Eu(OC3H7)(DBM)2或Eu(DBM)3的醇酸树脂主要呈现位于460 nm附近醇酸树脂荧光发射峰;而掺杂Eu(OC3H7)(TTA)2配合物,在380 nm激发下发射很强的Eu3 离子5D0→7FJ(J=0,1,2,3,4)跃迁红色特征荧光。     

白光LED用球形钼酸钙粉体的控制合成及特性(英文)

以去离子水和无水乙醇的混合溶液为溶剂,采用水热法成功合成出白光LED用球形CaMoO4基质粉体,制备了Eu3+、Sm3+、Pr3+掺杂的CaMoO4红色荧光材料。对CaMoO4∶Re3+(Re=Eu,Sm,Pr)荧光粉的物相、微观形貌和发光性能进行表征。结果表明:180℃水热反应24h,水与乙醇体积比为3∶1,pH=7.0时可控制合成出规则球形CaMoO4粉体。CaMoO4∶Eu3+粉体在395nm紫外光和465nm蓝光激发下,最强的红光发射峰位于618nm处,对应于Eu3+的5 D0→7 F2跃迁。CaMoO4∶Sm3+荧光粉激发峰为406和480nm,最强的红光发射峰位于649nm处,对应于Sm3+的4 G5/2→6 H9/2跃迁。CaMoO4∶Pr3+在453nm蓝光激发下,其最强红光发射峰位于655nm处,对应于Pr3+的3 P0→3 F2跃迁。而掺杂作为电荷补偿剂的碱金属Li+,可以有效提高CaMoO4∶Re3+(Re=Eu,Sm,Pr)荧光粉的发射强度。由此可知,CaMoO4∶Re3+(Re=Eu,Sm,Pr)有望成为白光LED用红色荧光粉。     

具有荧光响应的多元可聚合稀土配合物的研制

以氧化铕、邻菲啰啉、苯甲酸、丙烯腈为原料,合成了一种具有聚合反应活性的四元铕配合物。研究了氯化铕、邻菲啰啉、丙烯腈物质的量比对产品结构、发光性能、热稳定性以及产率的影响。采用红外光谱、荧光光谱、热失重对产物结构、发光性能、热稳定性进行了表征。结果表明:该铕配合物具有可聚合的能力以及良好的热稳定性。在波长为342nm紫外光激发下,能发射出强烈的,来自于Eu3+离子的特征红光,强度最大的发射峰在615nm。     

噻吩甲酰三氟丙酮-邻菲罗啉Schiff碱衍生物-铕配合物制备和光电性能研究

为了寻找更好的红色发光材料,利用噻吩甲酰三氟丙酮(tta)为第一配体;引入羧基(—COOH)、羟基(—OH)和硝基(—NO2)等基团,合成了四个邻菲罗啉单胺席夫碱衍生物作为第二配体,以Eu(Ⅲ)为中心原子,成功合成了四种铕金属的配合物,并进行了结构表征,测试了配合物的紫外、荧光光谱,探讨了其光物理和电化学性质。结果表明:随着第二配体结构共轭程度增加,稀土离子的发光效率增高。其荧光发射峰均为约613nm,归属为Eu3+5 D0→7F2能级间的跃迁,与循环伏安法得到的铕配合物荧光发射波长吻合。     

铽-樟脑酸-α,α′联吡啶配合物的合成及荧光性能研究

合成了稀土铽-α,α′联吡啶三元配合物,通过元素分析、红外光谱分析,确定了配合物的组成为Tb2(CA)3(dipy)2(CA:樟脑酸根,dipy:α,α′联吡啶),另外,又合成了不同比例铽、钇异核混配三元配合物。在室温下测定了配合物的荧光激发光谱,最佳波长为313 nm,即在313.0 nm光的激发下,测定了四种稀土配合物的发射光谱,发射光谱图显示了Tb3+离子的特征光谱,产生四条谱线,分别是5D4-7F6(490.0 nm),5D4-7F5(544.0 nm),5D4-7F4(584.0 nm),5D4-7F3(620.0nm),最强峰为544 nm处Tb3+离子绿色荧光发射峰。对四种配合物荧光发射峰强度变化的研究表明,钇的掺入并没有降低铽离子的荧光强度,说明不发光稀土离子钇对铽离子的荧光发射有敏化作用。     

含钐稀土三元有机配合物的合成及荧光性能表征

在稀土离子钐中掺入钇,以水杨酸、邻菲咯啉为有机配体合成了一系列的新的三元有机配合物,研究了该系列配合物的荧光性能,并从中探讨了荧光性能随掺杂离子Y的变化规律,结果表明,稀土离子Y的掺入能改变Sm的红光发光强度,在70％含量时达到最佳。Sm-Y系列有机配合物的特征发射峰位于565、600和650nm处,与植物叶绿素光合作用的吸收红光波段吻合性较好。     

钆配合物的合成及光电性能的研究

以磷钼酸和烟酸为配体,采用水热合成法合成了一种新颖的含稀土钆的配合物,并对该配合物进行了元素分析、红外、紫外、荧光、电化学、热重等一系列表征。结果表明,该配合物在218 nm和261 nm处有两个很强的紫外吸收峰;在323 nm光的激发下,配合物在377 nm处有一个强的荧光发射峰;在-0.6~0.6 V(以饱和甘汞电极为参比电极)的电势范围内,配合物出现了两对氧化还原峰,电化学性能良好。同时该配合物具有较好的热稳定性。     

Y_2O_3:Eu~(3+)红色荧光粉的水热合成及性能研究

利用水热法合成了Y2O3:Eu3+荧光粉,并对所制得的样品进行了XRD、SEM以及荧光光谱等表征。荧光测试结果表明,Eu3+掺杂浓度为5%时制备的Y2O3:Eu3+荧光粉荧光强度最好。其最大发射峰位于612 nm,对应于Eu3+的5D0→7F2电偶极跃迁,最大激发波长为240 nm对应于从O2-的2p轨道到Eu3+的4f轨道的电荷转移跃迁。通过对比,发现采用水热法制备的荧光粉要比固相法发光性能更强。     

苯丙烯酸邻菲罗啉铕钇配合物的合成及荧光特性

在乙醇介质中，合成了标题化合物，测定了其组成，红外光谱及荧光光谱，结果表明，羧酸的羟基氧及邻菲罗啉中的氮原子均与稀土离子配位，铕钇配合物的荧光强度值高于铕配合物。     

稀土/支化聚芳酰胺复合高分子的制备与表征

采用合成的Eu-NTA和对二氨基联苯(ODA)为单体,亚磷酸三苯酯(TPP)和吡啶(Py)为浓缩剂,用溶液聚合的方法制备出具有荧光性能的聚合物Eu-NTA-co-ODA。对所合成聚合物利用红外光谱、溶解性能测试、XRD、紫外光谱与荧光光谱等手段进行了表征。通过红外光谱分析表明,聚合物Eu-NTA-co-ODA成功合成,Eu3+与聚合物体系中羰基发生了作用。通过荧光光谱分析表明Eu-NTA-co-ODA与Eu-NTA的荧光谱带的位置和形状基本相同,都反映了Eu3+的特征发射,位于592nm处的荧光发射为Eu3+的5D0→7F1磁偶极跃迁峰,出现在618nm处的跃迁为Eu3+的5D0→7F2电偶极跃迁峰,强度高于磁偶极跃迁峰,表现出红色荧光。     

稀土铈-草酸-邻菲啰啉配合物的合成、表征及荧光性能

合成了以草酸和邻菲啰啉为配体,铈为中心离子的三元固体配合物。通过元素分析、配位滴定分析,确定了配合物的组成为[Ce(OOC-COO)(phen)].H2O。通过红外光谱对配合物的结构进行了表征,结果表明,在配合物中羧基氧原子和邻菲啰啉中的氮原子均参与了配位。通过热重分析(TGA)测定了配合物的热性能,结果表明,该配合物具有较好的热稳定性。在波长275 nm紫外光激发下,测定了配合物的荧光光谱,其结果表明,配合物吸收光能后将能量通过无辐射驰豫的方式传递给了稀土中心离子,发射570 nm特征荧光,且发射谱线很窄,主发射峰为Ce3+的2D5/24-F7/2跃迁,表明合成的新型稀土配合物可作为电致发光器件的发光材料。     

含偶氮苯8-羟基喹啉稀土配合物的合成与表征

合成了三种含偶氮苯8-羟基喹啉稀土配合物,通过元素分析、红外、紫外、荧光光谱及热分析,确定了三种配合物的组成为REL3（RE=Sm,Eu,La）,三种配合物在550～650 nm都能产生荧光,峰值（λmax）分别为569,559,552 nm。     

Facile fabrication of novel Eu‐containing copolymer and luminescent properties

A new Eu‐containing copolymer was successfully fabricated through two steps. First, the Eu‐containing monomer was synthesized from 4‐Vinylbenzoic acid and europium ion (Eu³⁺) complex, which rare‐earth ions connect with the ligand by covalent bands. Next, the copolymer was obtained by free‐radical copolymerization of Eu‐containing monomer with methyl methacrylate using 2, 2′‐azobis(isobutyronitrile) (AIBN) as initiator at low temperature. Infrared spectroscopy, gel permeation chromatography and scanning electron microscopy were applied to characterize the structure of the polymer. UV‐visible absorption/photoluminescence spectra and fluorescence spectra were taken to valuate the photophysical properties of the obtained Eu‐containing copolymer. The experimental result shows that the strong luminescence of europium ions substantiates optimum energy match and effective intramolecular energy transfer between the triplet state energy of coordination complex and the emissive energy level of the rare‐earth ions. A study of the dependence of emission intensities of the Eu‐containing nanoparticles on the Eu content showed that the emission intensities increased nearly linearly with increasing Eu content. In addition, no significant emission concentration quenching phenomenon was observed at the Eu content of 0–4.61 mol%. The hybrid material systems can be expected to have potential applications in light conversion materials. POLYM. ENG. SCI., 2009. © 2009 Society of Plastics Engineers     

白光LED用稀土离子掺杂硼硅酸盐玻璃的发光性能

用熔体淬冷法在空气中制备了稀土(Tm,Dy,Tb,Eu)离子单掺和共掺的硼硅酸盐发光玻璃.研究了制得玻璃的发射光谱和激发光谱特性.结果表明:Eu离子单掺玻璃的发射光谱中出现了Eu2 和Eu3 的特征发射带,证明在此玻璃系统中,有部分Eu3 转化为Eu2 .Eu3 →Eu2 的转化效率与玻璃基质中B2O3的含量和网络调整体的类型有关,并且Eu2 的发射峰随玻璃基质中碱土离子半径的增大而出现红移.Eu/Dy和Tm/Tb/Eu共掺的硼硅酸盐玻璃的发射光谱中出现蓝、黄/绿、红发射带.这些发射带的复合可以使玻璃在紫外光激发下产生白光,并且各发射带的强度比例可以通过改变玻璃基质的组成来调节,表明所制备的稀土离子掺杂硼硅酸盐发光玻璃有可能取代荧光粉应用于制备白光发光器件.     

稀土紫外荧光防伪油墨的制备

合成了稀土有机配合物Ｅｕ（ＴＦＡ）_３ｐｈｅｎ、Ｅｕ（Ｙ）（ＴＴＡ）_３ｐｈｅｎ,该类配合物能在紫外光激发下（λ_（ｅｘ）＝３８６ｎｍ）发出强可见光红光（λ_（ｅｍ）＝６１９ｎｍ）,稀土元素Ｙ对Ｅｕ（ＴＴＡ）_３ｐｈｅｎ具有荧光增强作用,以增强稀土荧光粉Ｅｕ（Ｙ）（ＴＴＡ）_３Ｐｈｅｎ制备紫外荧光防伪油墨。     

Preparation and characterization of novel transparent Eu(AA)3-polyurethane acrylate copolymeric materials

The rare earth (RE) salts Eu(AA)₃ (AA: acrylic acid group) and the macromonomers of polyurethane acrylate (MPUA) containing vinyl groups at the end of the chain are prepared for achieving a novel transparent Eu(AA)₃-polyurethane acrylate (Eu-PUA) materials by copolymerization. The structure and properties of the Eu(AA)₃ and the Eu-PUA have been systematically characterized by infrared spectroscopy (FTIR), proton and carbon nuclear magnetic resonance (¹H-NMR, ¹³C-NMR), thermogravimetric analysis (TGA), dynamic mechanical analysis (DMA), and fluorescence spectrophotometer. It is proved that the Eu(AA)₃ have been successfully bonded onto the molecular chains of the polyurethane acrylate and the glass transition temperature (T_g) of the polyurethane acrylate increases at the presence of Eu(AA)₃. In addition, the Eu-PUA materials show favorable thermal stability and transparence. Typically, the fluorescence spectra show that the strongest fluorescence emission peak of the Eu-PUA material appears at 614 nm at the excitation wavelength of 395 nm. This demonstrates that such material can be applied to functional optical materials in the future. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

镝(Ⅲ)-BDPPPD配合物的合成及其荧光性质

以二氧六环为溶剂 ,在 pH约为 7的条件下 ,分别以n (Dy3+ )∶n (BDPPPD) =2∶3和n (Dy3+ )∶n(BDPPPD)∶n(Phen ) =2∶3∶2的量比 (Phen为邻菲罗啉 ) ,合成了Dy(Ⅲ)的 1,5 双 (1′,3′ 二苯基 5′ 氧代吡唑 4′ 基 ) 1,5 戊二酮 (BDPPPD)的二元配合物Dy2 (BDPPPD) 3·6H2 O和三元配合物Dy2(BDPPPD) 3(Phen) 2 ·2H2 O ,收率为 91 2 %和 89 6 %。通过化学分析、元素分析和热分析确定了配合物的组成 ,通过FT -IR谱对配合物进行了表征。测定了配合物的荧光光谱 ,配合物的荧光发射峰位于 481和 5 76nm附近 ,分别相应于Dy3+ 的 4 F9/2 → 6H15/2 和 4 F9/2 → 6H13/2 跃迁 ,说明配合物发射Dy(Ⅲ)的特征荧光。第二配体Phen具有荧光增强作用 ,三元配合物Dy2 (BDPPPD) 3(Phen) 2 ·2H2 O最大发射峰 (5 76nm)的荧光强度是二元配合物Dy2 (BDPPPD) 3·6H2 O的 1 6 8倍。配合物具有较强荧光 ,说明BDPPPD的三重态能级与Dy3+ 最低激发态 (4 F9/2 )能级具有良好匹配 ,且其吸光系数较高 ,BDPPPD是Dy(Ⅲ)发光配合物的适宜配体