前脱丙烷前加氢催化剂优化调整方法研究

采用前脱丙烷前加氢催化剂BC-H-21B,在实验室里通过工业应用模拟实验,拟合出前加氢反应器各段乙炔加氢负荷与乙烯选择性的变化规律。实验结果表明,总乙烯选择性与前段反应器的乙炔转化率的拟合曲线近似为负线性关系,在保持末段反应器出口乙炔含量低于1.0×10-6(x)的前提下,尽可能提高末段反应器入口乙炔含量并降低前段反应器的乙炔转化率,可有效提高乙烯选择性;适合工业应用的乙炔加氢负荷分配比例为:一段床45%、二段床45%、三段床10%。将拟合实验结果应用于中国石化茂名分公司的360 kt/a和640 kt/a两套乙烯装置的前加氢反应器的操控中,运行结果表明,两套乙烯装置的平均乙烯选择性分别比上一使用周期提高了64.6和40.4百分点。     

前脱丙烷前加氢催化剂的研究和工业应用

介绍了国外已工业化的前脱丙烷前加氢催化剂的种类和特点以及近期研究进展、国内前脱丙烷前加氢催化剂的研究情况以及工业应用情况。前脱丙烷前加氢催化剂的研究重点在于进一步提高催化剂的选择性和稳定性、降低催化剂对CO浓度变化的敏感性以及降低绿油生成量。中国石化北京化工研究院开发的BC-H-21B系列前脱丙烷前加氢催化剂的选择性较好、绿油生成量低、抗CO波动能力强,可以取代进口前脱丙烷前加氢催化剂。     

新型碳三气相选择加氢催化剂的工业应用

介绍了新型国产碳三气相选择加氢催化剂(BC-H-33)在中国石化上海石油化工股份有限公司150kt/a乙烯装置上的工业应用情况。BC-H-33催化剂在工业装置中首次运行长达六个多月,并且性能稳定,抗波动性能好,能够满足工业上脱除碳三馏分中的丙炔和丙二烯的要求,丙烯选择性平均在60%以上。BC-H-33催化剂表现出了较高的催化活性、丙烯选择性和操作稳定性。还对比分析了BC-H-33催化剂在不同工业装置上的运行情况,认为加氢反应器入口原料中的砷含量是影响BC-H-33催化剂长周期运行的主要原因。     

新型 C2馏分选择加氢催化剂和工艺通过鉴定

由北京化工研究院有机所研制开发的高负荷新型 C2馏分选择加氢除炔催化剂已通过了由 中石化集团公司技术开发中心组织的技术鉴定。与会代表一致认为,该院开发的第二代新型 C2馏分选择加氢催化剂具有活性高、稳定性好、选择性高、适应的空速范围大、绿油生 成量低和绿油在催化剂上附着量低的特点,性能指标达到或超过进口催化剂的水平。 　　目前国内已有18套乙烯装置,其中16套为后加氢工艺。近年来由于各乙烯厂为提高乙烯收率 ,将裂解温度提高,以致 C2馏分中杂质乙炔增加,此外各乙烯厂面临改扩建, C2加氢 装置的处理能力需要提高30%～110%,为此在不增加反应器的情况下需要开发具有高空速、 高选择性、低绿油生成量、长寿命、适用于脱除高浓度乙炔的优良催化剂。新型 C2选择 加氢催化剂 BC-H-20A 和 BC-H-20B 适应这种需要。其中 BC-H-20A 于1997年首次在 辽阳化纤公司乙烯装置上运行,而后此催化剂在齐鲁450 kt/a 乙烯和扬子400 kt/a 乙烯装 置上运转一年以上,操作稳定,性能指标达到进口催化剂的水平。     

乙烯装置碳二加氢侧线工艺条件的模拟优化

在24万t/a乙烯装置碳二(C_2)加氢侧线上进行了两段加氢反应的工艺条件优化模拟试验,考察了反应器入口温度、氢炔比(摩尔比,下同)等工艺条件对乙炔转化率、乙烯选择性、绿油生成量及催化剂长周期运行的影响。结果表明,在一段反应器入口温度为45℃,氢炔比为1.2,二段反应器入口温度为55℃,氢炔比为2.0的适宜条件下,催化剂运行1 000 h后,乙炔转化率可达到100%,乙烯总选择性可达到60%以上。     

碳二馏分加氢催化剂PEC-261的性能评价

对碳二后加氢催化剂PEC-261，根据单段和两段加氢工艺，在乙炔体积分数为0.60%～1.50%，体积空速为3 000 h^-1的工况下，于工业侧线评价装置中进行长周期性能评价。结果表明：高体积分数CO物料的碳二加氢，其乙烯选择性最低为70%，明显高于常规单段碳二加氢的选择性(-20%)；采用两段加氢，可达到较长运行周期和较高选择性的双重效果；单段加氢运行期间反应器出口乙炔体积分数低于2×10^-6，乙烯总选择性达到90%以上，1 000 h长周期运行期间，反应器入口温度仅提高5℃，达到工业装置要求；在原料中有高体积分数CO时，PEC-261催化剂可以满足长周期运行的要求。     

碳二前加氢催化剂PEC-21的工业应用

考察了中国石油兰州化工研究中心碳二前加氢催化剂PEC-21在中国石油四川石化有限责任公司80万t/a乙烯装置一段反应器的运行情况,对催化剂PEC-21进行了标定,并对其长周期运行情况进行了分析.结果表明:PEC-21催化剂标定期间,一段反应器乙炔平均转化率为62.94％,乙烯、丙烯平均选择性分别为96.03％,95.6...     

乙烯生产中绿油分离方法的比较

绿油是在乙烯装置和其它石化生产装置中所有C2、C3和C4加氢反应器中形成的一种低聚物。绿油是一种含约90％脂肪族二烯烃和10％烯烃及烷烃的C4～C20不饱和反应成分的混合物。在C2乙炔加氢反应器中（乙炔被加氢产生乙烯和乙烷），最常用的催化剂是载在氧化铝（Al2O3）载体上的钯（Pd）。绿油聚合物是通过加氢反应本身的副反应形成的，     

PEC-21催化剂在兰州石化应用情况分析

考察了中国石油自主研发的PEC-21碳二前加氢催化剂在兰州石化460 kt/a乙烯装置碳二加氢一段反应器的运行情况.并针对兰州石化裂解物料复杂、物料中C4's含量高、空速波动等因素对催化剂性能的影响进行了分析.工业应用结果表明,PEC-21催化剂具有良好的空速适应性和C4's适应性,完全可以满足兰州石化的工况需求,连续...     

国产PEC-21前加氢催化剂在大庆石化的工业应用

2017年4月,由中国石油石油化工研究院自主开发的PEC-21前加氢催化剂在中国石油大庆石化公司270 kt/a的乙烯装置上进行了工业应用试验。PEC-21催化剂装填于一段反应器,不注入CO直接开工,运行4 h后产出合格产品,具有优异的开工稳定性。该装置已连续运行180 d以上,催化剂提温速率慢,能够满足长周期稳定运行的要求。标定结果表明,乙炔平均转化率为55.8%、乙烯平均选择性为95.4%、丙烯平均选择性为96.3%,优于技术协议考核指标,可满足装置的生产需求。     

乙炔在磁稳定床中的选择性加氢研究

 制备了一种磁性Pd/Al₂O₃催化剂，采用磁稳定床考察了活性组分负载量、反应条件及CO浓度对乙炔加氢反应性能的影响。结果表明，当反应温度80℃、反应压力1.5MPa、空速9000h－1、磁场强度（H）25kA/m时，乙炔转化率为100％，乙烯选择性可达81％，具有优良的乙炔加氢活性和乙烯选择性，优于相同反应条件下的进口催化剂；250h稳定性实验结果表明，磁性Pd/Al2O3催化剂具有良好的初活性和乙烯选择性，催化剂性能稳定。     

裂解C9馏分加氢利用工艺研究

以沸程为155～220℃的裂解制乙烯装置副产的裂解C9馏分为原料,在实验室依次进行了蒸馏切割预处理、加氢催化剂的对比评价及加氢产品调合汽油试验,分别就C9馏分的原料油性质、加氢工艺技术、催化剂性能及加氢产品利用方案进行了研究。在200 L蒸馏装置上的切除了C9馏分中的重组分及有害杂物,其蒸馏切割产品可以做为较好的加氢原料;通过加氢评价试验的产品性质、入口温度、床层温升等方面对比分析可以看出,L系列C9馏分一二段加氢催化剂均比参比剂具有更好的加氢活性、选择性及稳定性,其整体性能超过了参比剂;C9馏分一段加氢产品可用于调合成品汽油,其调合比例可达10%,C9馏分二段加氢产品可经分离可生产高芳烃溶剂油。     

化学镀法制备Pd负载型碳二馏分选择加氢催化剂及其催化性能

以Al2O3为载体,采用特殊的化学镀法制备了Pd负载型碳二馏分选择加氢催化剂。对催化剂表面进行X射线光电子能谱和扫描电子显微镜表征显示,活性组分Pd在催化剂表面以单质形式存在,在碳二馏分加氢反应前无须高温焙烧和还原,且Pd富集分布在催化剂表面壳层的10～20μm之间,与浸渍法制备的Pd负载型催化剂相比,Pd层更薄,有利于提高Pd的利用率。在气态空速15000h-1、氢气与乙炔摩尔比1.5、反应温度130℃的条件下,以碳二馏分选择加氢反应考察了催化剂的性能,评价结果表明,以化学镀法制备的HXD10催化剂的性能大大优于浸渍法制备的SAM20催化剂(两种催化剂中Pd质量分数均为0.035%),HXD催化剂上乙炔转化率和乙烯选择性分别达到91%和83%。     

反应条件对Cu-Ni/Al2O3催化剂乙炔选择加氢的影响

采用浸渍法制备出Cu-Ni/Al2O3催化剂。研究了催化剂还原温度及加氢反应条件对乙炔加氢反应的影响。结果表明,催化剂最佳还原温度为400℃。当最佳加氢反应条件为温度55℃,空速7 000 h-1,H2/C2H2(摩尔比)2.00时,乙炔转化率、乙烯选择性和收率分别为89.34%,84.48%,75.48%。     

碳二加氢催化剂选择性的快速评价法及其应用

介绍了碳二加氢反应的原理，从反应物转化量与反应热生成量的关系入手，找出催化剂选择性与床层温差和进料乙炔含量的定量关系，建立了一种碳二加氢催化剂选择性的快速评价方法，并用此法对三种催化剂的选择性进行了评价，评价结果与实际情况吻合。     

微乳液法制备Pd负载型催化剂及其催化性能

采用微乳液法合成了Pd纳米粒子,并成功地将其负载到Al2O3载体上,制备了Pd/Al2O3催化剂;采用纳米粒度分析仪、TEM、SEM和EDS等分析手段对微乳液中及催化剂表面的Pd纳米粒子进行了表征,并采用TG-DSC和XPS方法对Pd/Al2O3催化剂进行了表征。表征结果显示,在表面活性剂Tween80-正丙醇-环己烷-水微乳液体系中合成的Pd纳米粒子随水与表面活性剂Tween80的摩尔比的变化而改变,负载在Al2O3载体表面的Pd纳米粒子粒径分布均匀,粒径大小与微乳液中的Pd纳米粒子相同;立方面心结构的Pd纳米粒子在催化剂表面呈蛋壳状富集。考察了Pd/Al2O3催化剂在乙炔加氢反应中的催化性能。实验结果表明,Pd纳米粒子的粒径为2～3 nm时,Pd/Al2O3催化剂的催化性能最佳。     

碳二前加氢催化剂的研究

采用前加氢技术的分离流程的乙烯装置具有流程简单，设备投资少，操作费用低的优点。研究制备一种适合前加氢流程的催化剂，并研究了反应温度、压力、空速以及ＣＯ浓度对催化剂性能的影响，２５０ｈ连续试验表明该催化剂具备良好的活性、选择性和稳定性