电动势法确定水-丙酮-氯化钠-氯化镁体系热力学性质

采用自行设计的无液体接界电池测定了多组分电解质在水溶液和混合溶剂中不同组成时电池的电动势.利用Pitzer模型拟合实验数据,获得电池的标准电动势E(○)及电解质的活度系数.此外,计算了电解质从纯水到混合溶剂中的迁移吉布斯函数,求得了Pitzer模型的计算参数.获得了NaCl和MgCl2混合电解质的混合参数θ(NaCl)...     

MBr(M=Na,K)在离子液体[Bmim]Br水溶液中的溶解度

为探索溴化1-丁基-3-甲基咪唑([Bmim]Br)离子液体对无机溴化物MBr(M=Na,K)在水中溶解度的影响,采用等温溶解平衡法在常压下测定了298.15~328.15 K范围内MBr在[Bmim]Br(1)+H₂O(2)溶液中的溶解度,考察了离子液体含量对溶解度的影响。实验结果表明,[Bmim]Br的加入会显著降低MBr(M=Na,K)在水中的溶解度,离子液体[Bmim]Br对KBr的盐析作用比对NaBr的盐析作用大。不同温度下的溶解度数据可用Pitzer混合电解质溶液模型进行关联,得到了混合离子相互作用参数以及MBr在混合溶剂中的平均活度因子和溶剂的渗透系数。模型计算的溶解度与实验结果吻合良好,平均活度因子和溶剂的渗透系数均随离子液体含量的增加而增加。     

连续滴加法快速测定混合溶剂中电解质的活度系数

改变通常的逐点称重配制溶液方法,用连续滴加的方法借助离子选择电极建立了混合溶剂中电解质较高浓度下活度系数的快速测定方法和装置。用以下电池: H~+玻璃电极|HCl(m),H_2O(1-x),MeOH(x)|AgCl-Ag电极测定了298.15K、溶剂比x=0,10,20,30,50,70,90％MeOH(wt)时的电动势,并用Pitzer方程关联出HCl的活度系数,同298.15K下的活度系数不同来源的文献值比较,表明本文测定方法和装置是可靠的,都能得到与之相一致的结果。     

混合电解质NaBr+NaAc十H_2O体系的活度系数的测定

用电势法测定了298.15K以及I为0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5和3.0 mol/kg时,NaBr在混合电解质溶液NaBr+NaAc+H_2O中的活度系数.实验结果用Harned、SRJ和Pitzer方程拟合,得到各种方程的相互作用参数,由拟合的标准偏差得知,Pitzer方程的拟合精度略好于前2个方程.用Pitzer混合参数θ_(Br-Ac)和ψ_(Br-Na-Ac)计算了NaAc在该混合体系中的活度系数和体系的过量Gibbs自由能.     

混合电解质NaBr+NaAc十H_2O体系的活度系数的测定

用电势法测定了298.15K以及I为0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5和3.0 mol/kg时,NaBr在混合电解质溶液NaBr+NaAc+H_2O中的活度系数.实验结果用Harned、SRJ和Pitzer方程拟合,得到各种方程的相互作用参数,由拟合的标准偏差得知,Pitzer方程的拟合精度略好于前2个方程.用Pitzer混合参数θ_(Br-Ac)和ψ_(Br-Na-Ac)计算了NaAc在该混合体系中的活度系数和体系的过量Gibbs自由能.     

平均球近似法计算电解质活度系数的研究(Ⅰ)——单一电解质水溶液

对平均球近似(MSA)的原始模型进行研究,提出了阳离子有效直径随溶液中离子浓度变化的关系式.用原MSA模型、Pitzer模型和本文改进后的模型对85个单一电解质水溶液(最大浓度达34.12mol/kg)的离子平均活度系数进行了计算和比较,结果表明作者改进的模型精度最高.另外,用298.15K回归出的参数预测其它温度下的离子平均活度系数,与Bromley、Meissner、Chen和Pitzer4个模型进行比较,本文模型的计算结果最好,说明本文的模型参数与温度关系较小.     

混合电解质单个离子活度系数和平均活度系数的近似计算

水处理过程中所遇到的混合电解质溶液绝大多数离子强度都不高。本文简化了混合电解质溶液中单个离子活度系数和电解质平均离子活度系数的Pitzer计算式。所得简化式可方便地直接用于实际混合电解质溶液体系中活度系数的近似计算。     

N,N'-二(2-羟丙基)哌嗪-硫酸钠-水三元体系相平衡测定与计算

采用等温溶解平衡法测定N,N′-二(2-羟丙基)哌嗪(HPP)?Na2SO4?H2O三元体系在273.15和298.15 K下的相平衡数据,采用湿渣法测定其平衡固相数据,绘制等温相图。用改进的单组分电解质Pitzer方程计算该体系中Na2SO4和Na2SO4?10H2O的溶解平衡常数,并对相平衡数据进行理论计算。结果表明,273.15 K时存在3个结晶区,298.15 K时存在4个结晶区。HPP的存在降低了Na2SO4和Na2SO4?10H2O的相转变温度,使298.15 K下的相图中存在Na2SO4的结晶区域,且273.15和298.15 K的相图中不存在纯HPP的结晶区域。理论计算与实验数据的均方根偏差不高于0.0290,表明相平衡数据计算值与实验值较吻合,证实了改进的单组分电解质Pitzer方程适用于该体系计算。     

非水电解质浓溶液的热力学研究(Ⅰ)——用缔合模型关联、推算298.15K时HCL甲醇浓溶液的活度系数

利用HCl在甲醇中稀溶液的活度系数,通过Pitzer的缔合模型,关联出298.15K HCl在甲醇中的缔合常数Kx=1.7×10~2,然后利用HCl在甲醇中浓溶液的活度系数关联出近程作用单参数,进而推算溶剂甲醇的活度系数及溶液总压,均得到满意的结果,说明HCl甲醇浓溶液的热力学关联必须考虑HCl的部分离解效应。     

电势法研究NaBr在甲醇-水混合溶剂中298.15K下的热力学性质

用Na离子选择性电极NaBr(m),MeOH(w),H_2O(100-w)Br离子选择性电极组成的电池测定NaBr在甲醇含量为0%、10%、20%、40%、60%、80%、90%和100%的甲醇-水混合溶剂,浓度在0.01～3.0mol/kg之间的平衡电势.用Pitzer方程关联实验结果得到每个实验点的NaBr的平均活度系数.结果发现,在一定的溶剂比例下,NaBr的平均活度系数先随它的浓度增加而下降,然后上升;当NaBr浓度固定时,它的平均活度系数随溶剂中甲醇含量增加而下降.NaBr在甲醇中有微弱的缔合.     

液氯液化尾气合成氯化氢生产氯乙烯

对液化尾氯的应用进行了可行性探索,通过对液化尾氯的生产数据分析,并从理论计算上求证,证明氯气液化尾氯合成氯化氢直供电石法PVC生产是安全可行的。     

氯化钾中氯化镁杂质对分析结果的影响研究

氯化钾中氯化镁杂质的存在会影响产品氯化钾的质量分数指标,主要原因是杂质氯化镁含有结晶水.为了使分析结果更加准确,宜将氯化钾产品的烘干温度提高到120℃以上.     

氯化焙烧法制备无水氯化钙的工艺研究

研究了用氯化铵作为氯化剂氯化焙烧碳酸钙制备无水氯化钙的工艺条件,通过单因素实验考察了焙烧温度、物料配比、焙烧时间及物料装载厚度的影响,并用XRD对无水氯化钙进行了表征。结果表明氯化焙烧法制无水氯化钙的最佳工艺条件为：焙烧温度为450 ℃、焙烧时间为60 min、氯化铵与碳酸钙物料配比n（氯化铵）∶n（碳酸钙）=3∶1、物料装载厚度大于1 cm。此条件下碳酸钙的转化率为95.8%、焙烧产物氯化钙的质量分数为94.96%。用工业级原料焙烧时,选用粒径为10.5 μm的工业重钙与工业氯化铵焙烧120 min,碳酸钙的转化率为95.19%,无水氯化钙的质量分数为94.83%。     

氯化汞触媒中氯化汞含量的快速测定

使用ＥＤＴＡ络合法测定触媒中氯化汞的含量,将大大提高分析速度。     

异戊二烯与氯化氢控制加成合成1-氯-3-甲基-2-丁烯

文中应用CuCl和醋酸组成的催化剂考察了异戊二烯与HCl控制加成生成1-氯-3-甲基-2-丁烯的影响因素,确定了采用L16(45)正交试验表的试验方案,通过正交试验得到的最佳工艺条件为:醋酸0.5 mL、CuCl 0.10 g、无溶剂、10℃下进行反应,5 mL异戊二烯在该条件下反应4 h,异戊二烯的转化率和1-氯-3-甲基-2-丁烯的选择性分别为93.32%和85.83%。该反应过程可能有烯丙基化合物生成,控制该化合物的生成方向是获得1-氯-3-甲基-2-丁烯较高选择性的关键。同时也发现,反应开始时HCl的通入速度低于2 mL/min,可以减少二氯产物的生成;当异戊二烯转化率接近90%时,应停止通HCl,并用氮气置换,可以提高1-氯-3-甲基-2-丁烯的选择性。     

氯化汞触媒中氯化汞含量的快速测定

介绍了氯化汞触媒中氯化汞含量的测定方法，提出了用火焰原子吸收光谱法测定触媒中氯化汞含量的新方法。对测定条件进行了分析，在0～0．2mg／mL范围内，氯化汞含量与吸光度呈线性关系，相关系数为0．9953，测定结果的相对标准偏差小于2．0％，加标回收率98．75％～101．76％。结果表明该方法具有操作简便、灵敏度高、重现性好、易掌握等优点。     

氯化亚砜联产三氯氧磷工艺的经济评价

概述了氯化亚砜和三氯氧磷的生产工艺、消耗定额、产品质量及“三废”情况 ,并对其进行了技术经济评价。     

新法制备氯苯和对二氯苯格氏试剂

在无任何引发剂存在下,以普通镁屑（ 粉） 、氯苯、对二氯苯、无水四氢呋喃或无水乙醚等为原料,制备了氯苯、对二氯苯的格氏试剂,其收率均在９０％ 以上。与传统制备方法相比,反应更易引发,反应条件更易控制,收率较高。