钍(Ⅳ)、铈(Ⅲ)、铀(Ⅵ)的络合滴定和分光光度测定

引言钍、铈、铀常在某些矿物(例如独居石)中共生。在从矿物提取钍、铈、铀的流程中,它们以混合物的形式被分离出来。因此需要建立一种简单而快速的方法,来分析所得的这种混合物。对于测定某些离子来讲,分光光度法和络合滴定法被证明是快速、准确和有效的方法。本文报道应用1,4-二羟基蒽醌磺酸(简     

用EDTA滴定金属离子时的掩蔽剂(四)——(在一些金属离子存在下滴定钍)

作者研究了含有硫的掩蔽两价、三价金属离子的掩蔽剂,在用EDTA滴定釷时可能应用。所研究的掩蔽剂是:巯基乙酸,3巯基丙酸,2-巯基乙醇,2,3-二巯基丙醇,双(2羟乙基)二硫代氨基甲酸酯,黄原酸乙酯,巯萘剂,硫脲,硫代硫酸盐。此较有效的掩蔽剂是2,3二巯基丙醇,双(2羟乙基)二硫代氨基甲酸酯。     

烷基膦酸二烷基酯萃取U(Ⅵ),Pu(Ⅳ)选择性的研究

本文研究了6种不同结构的烷基膦酸二烷基酯对于U(Ⅵ),Pu(Ⅳ)的萃取行为,分别用离子交换法和萃取法测定了1.0mol/l HNO_3中U(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)的络合度,求出了不同温度下各种萃取剂萃取U(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)的表观平衡常数以及萃取过程的热力学函数△H,△G,△S。结果表明,不同取代基的萃取剂在萃取能力上的差别主要来自取代基的空间位阻效应,具有一定空间位阻的萃取剂可以在一定程度上改善U(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)的萃取分离。     

HBMPPT-PSO对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的协同萃取及分离

研究了以甲苯作溶剂, Ｈ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ Ｔ（４苯甲酰基２,４ 二氢５甲基２苯基３ Ｈ吡唑硫酮３） Ｐ Ｓ Ｏ（石油亚砜）在硝酸介质中对铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的萃取行为以及萃取剂浓度、酸度等各种因素对萃取分配比的影响,以确定 ２ 个萃取剂的协同萃取及分离效果。结果表明, Ｈ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ Ｔ 和 Ｐ Ｓ Ｏ 对铀（Ⅵ）有较好的协同萃取效果,一定条件下,该体系对铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的分离系数可达 １０００ 左右。     

钍(Ⅳ)的溶剂萃取法的研究——用Aliquat 336作萃取剂

钍的同位素,特别是~(232)Th已用来作核燃料。在消除静电干扰以及煤气灯罩制造业中也使用钍。有关钍(Ⅳ)的一些溶剂萃取方法,De等人和Korkisch在他们的专著中曾有论述。过去用溶剂萃取钍的方法大多采用磷酸三丁酯,Aliquat 336,Hyamine 1662,三辛基氧膦,二苯基亚砜以及异丙叉丙酮作萃取剂。但是这些方法有着像操作时间长,要使用盐析剂和过量萃取剂等缺点。用噻吩甲酰三氟丙酮,磷酸三丁酯以及相应高分子量羧酸的混合物萃取钍的方法也有报道,但是这些方法在实际中几乎没有得到应用。本研究是要评价和选择一种溶剂萃取步骤,从某些元素中定量萃取和分离钍。其主要目的是要得到一种用于萃取并随后测定钍的快速、选择性好和简单的方法。本文     

亚砜和磷酸三丁酯对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ) 萃取行为的比较

合成并研究了6种双亚砜RSO(CH2)nSOR(n=4，6；R=CH3(CH2)2CH2-，CH3CH(CH3)CH2CH2-，CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2-)对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的萃取及分离性能，并与磷酸三丁酯(TBP)作了比较，发现6种双亚砜在各实验条件下对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的萃取及分离性能均优于TBP。还初步探讨了双亚砜类萃取剂的结构与性能的关系。     

铈(Ⅳ)、锆和钍的溶剂萃取行为(使用液态离子交换剂)

本文研究了他用高分子量羧酸SRS-100和Versatic-9为萃取剂,苯为稀释剂时,铈(Ⅳ)、锆和钍的系统溶剂萃取行为。几乎在所有情况下均能达到定量萃取。只有在使用Versatic-9的情况下,锆的萃取不完全(73.5％)。定量萃取要求在pH2.9时,连续平衡三次。严格地试验了金属离子浓度、溶剂浓度、稀释剂和伴生元素干扰等影响。也曾研究了在不同pH范围的萃取百分数。在几个体系中,使用了交换反应技术。本文所提出的方法非常简单,快速,也有相当的选择性。这些方法在低浓和高浓时均可使用,也能在其他常见的干扰离子在在下,萃取金属离子。     

用钍试剂和N-羟基-N,N’-二苯基苄脒分光光度测定U(Ⅳ)

本文介绍一种有选择性、且灵敏的分光光度测定U(Ⅳ)的简便方法。该法基于U(Ⅳ)与钍试剂反应,并随后在pH2.2时与N-羟基-N,N′-二苯基苄脒(HDPBA)苯溶液生成一种能被萃取的桔红色界面络合物。这种界面络合物溶于乙醇,在490nm处显示最大吸光度。三元络合物的Sandell灵敏度为2.7×10~(-3)μg·cm~(-2)。该体系在2.0μg·ml~(-1)U(Ⅳ)以下服从比耳定律。研究了各种分析参数以确定测定U(Ⅳ)的最佳条件。该法有选择性,所试验的普通金属离子和阴离子都不会产生干扰。方法的检测限为0.09μg·ml~(-1)U(Ⅳ)。10次重复测定的相对标准偏差为1.5％。本法已成功地被应用于标准矿石、地质样品和合成样品中铀的测定。     

脉冲筛板柱萃取分离钍、铀的研究(Ⅳ)——钍、铀、酸三组分体系脉冲筛板柱的动态特性及数学模拟

在2英寸脉冲筛板柱中,测定了钍、铀、酸三组分体系水相及有机相出口动态响应曲线,采用级模型模拟了动态响应曲线,利用优化方法获得了有关模型参数。根据模拟程序设计了一种较优的起动方式。实验及理论分析结果表明:采用级模型模拟H~+,Th,U多组分非线性平衡体系的脉冲筛板柱动态特性是可行的,所得参数可近似表征柱内传质过程。起动时间随两相流量增大而缩短,各组分起动时间长短与其在柱内的分离效率有关,分离效率越高,起动时间越长。     

2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚选择性分光光度法测定钍(Ⅳ)

本文介绍了一项用新试剂2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)与钍形成路合物的分光光度法。红棕色的络合物在pH4.86形成,在580nm波长处有最大吸收,摩尔吸光系数为1.66×10~5mol~(-1),cm~(-1)1。0—15μg范围的钍遵守比尔定律。稀土离子像la~(3+)、Ce~(3+)和y~(3+)不干扰,因为它们与5-Br-PADAP在较高的pH(>9.94)才形成络合物。提出了一种测定痕量钍的新方法,它具有灵敏度高和选择性好等优点。     

冠醚萃取钍(Ⅳ)的化学平衡及其萃合物的红外光谱

本文研究了数种冠醚的1,2-二氯乙烷溶液从硝酸、盐酸和苦味酸等水溶液中萃取钍的行为。在硝酸介质中,钍与二环己基-18-冠-6(DC18C6)或二环己基-24-冠-8(DC24C8)形成了萃合物Th(NO_3)_4·2L·HNO_3(L为冠醚)。其相应的萃取平衡常数(25℃)经测定分别为:K_(DC18C6)=3.98和K_(DC24C8)=6.30。 测定了萃合物Th(NO_3)_4·2DC18C6·HNO_3和Th(NO_3)_4·2DC24C8·HNO_3的红外光谱。差示光谱的特征吸收峰表明,金属离子和冠醚环上氧配位原子之间可能存在直接的键合,以及萃合物中NO_3根参与配位。     

偶氮胂Ⅲ快速比色法测定二氧化钍溶解液中的Th(Ⅳ)

ThO₂经加速器轰击后可以产生多种核素,如²²⁵Ac、²²³Ra、⁹⁹Mo、¹³¹I、⁹⁰Sr等。钍等重元素的测量方法众多,但大多操作复杂。分光光度法具有制样简单、操作难度小的优点,可作为钍等重元素的定量分析手段。采用HNO₃/HF体系对ThO₂进行溶解,以偶氮胂Ⅲ为显色剂定量分析ThO₂溶解液中Th(Ⅳ)的浓度。在2 mol/L盐酸溶液和0.1 g/L偶氮胂Ⅲ溶液的环境下,确定了在本法所确定的实验条件下偶氮胂Ⅲ与Th(Ⅳ)的配位比为5∶2,显色前后的最大吸收波长分别为534.0 nm和663.2 nm,对比度为129.2 nm。该方法在0.2～5.0 mg/L符合朗伯-比尔定律,标准曲线方程为y=0.066 41x+0.001 76,R²=0.999 81,摩尔吸光系数为1.64×10⁴,方法检出限为0.31μg/L,定量限为0.97μg/L。该...     

HBMPPT-DOSO-甲苯体系对铀(Ⅵ)的萃取及铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)之间的分离

以个苯甲酰基－２,４二氢－５－甲基－２－苯基－３Ｈ－吡唑硫酮－３（ＨＢＭＰＰＴ）为萃取剂、二正辛基亚砜（ＤＯＳＯ）为协萃剂,研究其在硝酸介质中对铀（Ⅵ）的萃取行为,以及萃取剂浓度、酸度等各种因素对萃取分配比的影响,以确定两种萃取剂的协同萃取及分离效果。结果表明,ＨＢＭＰＰＴ和ＤＯＳＯ有较好的协同萃取效果,一定条件下,铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的分离系数可达５２３。     

用2-羟基-1-萘醛异菸酸腙分光光度法测定共存的铀(Ⅵ)和钍(Ⅳ)

铀(VI)和钍(IV)在微酸性介质中与2-羟基-1-萘醛异菸酸腙(2-HNIH)反应,分别生成黄色和橙色的络合物。只有铀(VI)的络合物能被萃取入异戊醇,当铀,钍同时存在时,用此分光光度法同时测定铀(VI)和钍(IV).     

黄酮——分析试剂(评论)

本评论叙述应用黄酮作为分光光度法,萤光法和重量法试剂,测定金属和少数非金属。     

独居石中钍的絡合滴定(不分离稀土元素,以二甲酚橙作指示剂)

一、引言在现有文献中,大部分是采用重量法测定矿物原料中的含钍量,其中应用得最广的是草酸-苯甲酸法、碘酸盐-草酸盐法,重量法都必须经过与一般元素分离及与稀土元素分离这两个步骤,烦复费时。文献[1,3,4,5]中介绍了许多比色法,但是比色法也要经过这两个分离步骤,不仅烦复费时,而且不适于测定含钍量高的矿物。     

采用停止流动的技术分光光度法分别测定混合物中的铀(Ⅵ)和钍(Ⅳ)

现在广泛地采用偶氮胂Ⅲ试剂分光光度法测定Th(Ⅳ)和U(Ⅵ)。但是当这两个元素的比例不大时直接测定其中的一个元素往往是很困难的。U(Ⅵ)的干扰影响在一定范围内能用选择测定条件的办法加以消除。Th(Ⅳ)的干扰影响实际上连少量Th(Ⅳ)的存在也无法     

钍的萃取化学(Ⅱ)——磷酸三丁酯萃取硝酸钍时稀释剂的影响

本文研究以磷酸三丁酯来萃取硝酸钍时,不同稀释剂对钍的分配系数的影响。应用的稀释剂为:煤油、环已烷、正己烷、苯、甲苯、邻二甲苯、間二甲苯、四氯化碳、氯仿、甲基异丁基酮、醋酸丁酯、醋酸异戊酯、正丁醚、三氯乙烯等十四种。釷的分配系数系根据不同浓度,分别采用放射性测量法和化学方法测定,前者在实驗中采用UX_1(Th~(234))为示踪剂。萃取后两相的平衡酸度和有机相的水含量亦同时加以測定。实驗結果表明:随稀释剂的不同,釷的分配系数的变化似出現下列規律,飽和脂肪經>芳香經>醚、酯类。为了比較起見,作者还列入稀释剂的某些物理性貭,分析所得結果可以証实,萃取剂的萃取性能与稀释剂分子极性有一定联系,就磷酸三丁酯萃取硝酸钍来說,存在这样一个趋势:钍的分配系数随着稀释剂的克分子极化度(P)的增加而减小。     

“钒酸铵滴定铀(Ⅳ)的非线性效应”与“滴定度T校正公式”及其在矿石中铀分析上的应用

矿物岩石中铀的化学分析普遍采用亚锡磷酸还原-钒酸盐容量法、亚钛磷酸还原-钒酸盐容量法和亚铁磷酸还原-钒酸盐容量法。在这三个分析方法中,国内外科学工作者都公认为钒酸铵浓度与铀(Ⅳ)量成正比线性关系,从而导出钒酸铵对铀的滴定度(以下简称滴定度)的浓度概念,即1毫升钒酸铵溶液相当于铀的克数,以符号T表示。近几年来,国内不少科学工作者与我们都遇到取不同量标准铀所标定钒酸铵滴定度T值不一致的现象;     

用搔洛铬天青精BS作为EDTA滴定Th(Ⅳ)的指示剂

在pH范围3.5—5.5时,釷(Ⅳ)浓度低至0.00025M,搔洛铬天青精BS仍是络合滴定釷的合适的指示剂。一系列外来离子,包括Al~(3+)和Sb~(3+)并不干扰(即使过量时也是如此),而痕量的Ce~(4+)、Cu~(2+)、Ca~(2+)、F~-、Po_4~(3-)等在测定釷(Ⅳ)时干扰。