单过渡金属配位的钨硅杂多化合物的合成性质及催化作用

本文合成了４种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多化合物Ｋ８ＳｓｉＷ１１Ｏ３９·ｘＨ２Ｏ，Ｋ６［ＳｉＷ１１Ｚ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｚ＝Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋），并通过元素分析极谱－循环伏安、差热热重、红外光谱Ｘ射线衍射等技术对这类杂多化合物气质进行了系统研究，并对其结构和对Ｈ２Ｏ２分解的催化活性的关系进行了探讨。     

多酸夹心型化合物的合成及结晶形态

合成了４：３０系列钨磷杂多酸盐Ｎａ１２Ｐ４Ｗ３０Ｃｒ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２和Ｋ１２Ｈ４Ｐ４Ｗ３０Ｍｇ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２，并通过元素分析，红外光谱，紫外光谱及＾１８３ＷＮＭＲ进行了表征。     

Keggin结构的钨钼铌锗酸及钾盐的合成与表征

通过１ ：９ 系列不饱和钨锗杂多阴离子合成了 Ｈ５ＧｅＷ９ Ｍｏ２ＮｂＯ４０ ·２９Ｈ２Ｏ 和Ｋ５ＧｅＷ９ Ｍｏ２ ＮｂＯ４０·２９Ｈ２Ｏ 两个配合物。红外光谱表明,杂多配合物的振动频率随着钼（ 或铌） 原子数增加向低能方向移动,钾盐的νａｓ（ Ｍ－ Ｏｄ） 振动频率比其母体酸的νａｓ（ Ｍ－ Ｏｄ） 振动频率降低了５ ｃｍ － １ ;最大紫外吸收峰值在２００ ．５ 和２６４ ．２ ｎｍ ,在２θ为６ ～１１°,１６ ～２２°,２５ ～３０°,３３ ～３８°区间出现Ｋｅｇｇｉｎ 结构衍射峰,表明配合物具有Ｋｅｇｇｉｎ 结构;热分析表明,钾盐放热峰的温度比其母体酸高１０ ℃,表明钾盐的热稳定性高。钾盐的第一半波电位比母体酸低０ ．０２１ Ｖ,钾盐的氧化性比母体酸低     

多酸夹心型化合物的合成及结晶形态

合成了４∶３０系列钨磷杂多酸盐Ｎａ１２Ｐ４Ｗ３０Ｃｒ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２和Ｋ１２Ｈ４Ｐ４Ｗ３０Ｍｇ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱及１８３ＷＮＭＲ进行了表征。以四庚基溴化铵为相转移试剂将该系列杂多化合物转移至有机溶剂苯中,通过偏光显微镜研究了其在苯溶液中的结晶形态。     

九钨二钼镓杂多酸盐的合成及性质

报道了二钼取代钨的１１系列杂多配合物的合成方法，首次合成了５种通式为ＭａＨｂ〔ＧａＷ９Ｍｏ２Ｏ３９〕·ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｎａ＋，Ｋ＋，ＮＨ＋４，Ｍｅ４Ｎ＋，Ｅｔ４Ｎ＋ａ＋ｂ＝９）的盐，采用ＩＲ、ＵＶ、Ｘ射线粉末衍射等方法对化合物进行了表征，元素分析结果表明标题化合物为Ｋｅｇｇｉｎ结构的１１系列杂多配合物。     

α－单取代钨锗杂多酸盐的合成及性质

合成了钴、镍单取代钨锗杂多酸盐α－Ｋ６［ＧｅＷ１１Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·１２Ｈ２Ｏ和α－Ｋ５Ｈ［ＧｅＷ１１Ｎｉ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·１５Ｈ２Ｏ．通过元素分析、紫外和红外光谱、Ｘ－射线粉末衍射等手段进行表征；研究了其极谱及热性质，讨论了配合物的结构     

Dawson结构稀土磷钼钨杂多化合物的合成及表征

用嵌入改性法合成了１０种通式为Ｋ１５Ｈ２［Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＭｏＯ６１）２］·ｎＨ２Ｏ，Ｌｎ＝（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ）的新型稀土杂多化合物，通过元素分析，ＩＲ和ＵＶ测定，证明所合成的１０种化合物同属于Ｄａｗｓｏｎ结构，利用ＴＧ－ＤＴＡ及变温ＩＲ技术考察了该系列化合物的热稳定性。     

稀土元素九钨镓杂多酸盐的合成与表征

合成了稀土元素九钨镓杂多酸盐α－ＭｎＨ１５－ｎ「（ＬｎＯ）２（ＯＷ）Ｈ．（ＧａＷ９Ｏ３４）２」（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋，Ｃｅ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｅｒ３＋，Ｍ＝ＮａＫ，（ＣＨ４）４Ｎ），通过元素分析、钨－１８３核磁共振谱、磁化率、红外光谱、Ｘ射线光电子能谱及电化学测定对其进行了表征。     

锰（Ⅲ）与氨基酸席夫碱多核配合物的合成与表征

首次合成了锰（Ⅲ）与氨基酸席夫碱的三种多核配合物：Ｍｎ２（Ｓａｌａｎ）２（ＯＡｃ）２Ｈ２Ｏ、Ｍｎ３Ｏ（Ｓａｌａｃ）２（ＯＡｃ）３．２Ｈ２Ｏ、Ｍｎ３Ｏ（Ｖａｎａｎ）２（ＯＡｃ）３．２Ｈ２Ｏ，以元素分析、化合价测定、电子与红外光谱、热重分析、磁化率、电导率等方法对其进行了表征，并提出了配合物的可能结构。     

A3钢表面有机磷合钼聚多酸盐转化膜的研究

由Ｎａ２ＭｏＯ４·２Ｈ２Ｏ和Ｎａ２ＨＥＤＰ·５Ｈ２Ｏ合成了有机膦合钼聚多酸盐Ｎａ８［（ＨＥＤＰ）２Ｍｏ５Ｏ２１］·５Ｈ２Ｏ。用Ｎａ８［（ＨＥＤＰ）２Ｍｏ５Ｏ２１］·５Ｈ２Ｏ的溶液处理Ａ３钢，获得了具有一定耐蚀性的黄色转化膜，适宜的工艺条件为：浓度１６ｇ·Ｌ＾－１，ｐＨ３．５，温度５０℃，时间８０ｓ。本文还报告了膜层的ＸＰＳ和ＡＥＳ分析结果。     

萃取剂钠盐NaDTMPP与AEO_9混合胶团的增溶性

测定并计算了ＮａＤＴＭＰＰ（二（２,４,４－三甲基戊基）膦酸钠）、ＡＥＯ９（Ｃ１４Ｈ２９－ Ｏ－ （ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９Ｈ）单一体系和混合体系对正己烷的增溶及在胶团和水相的分配系数。结果表明单一体系在其它条件相同情况下,正己烷的增容量ＡＥＯ９ 体系＞ ＮａＤＴＭＰＰ体系;混合体系中,随ＮａＤＴＭＰＰ所占摩尔分数α的增大,分子间作用增强,分配系数Ｋ 减小,饱和时增溶物与表面活性剂的摩尔比ｎ１／ｎｓ 也减少     

海外需求

编号：Ａ９９０１２００１行业：电子电气国别／地区：ＣＡＮＡＤＡ（加拿大）厂商：ＷＩＮＴＥＲ’ＳＴＨＥＲＭＯＧＡＵＧＥＳ地址：１２１ＲＡＩＬＳＩＤＥＲＯＡＤＴＯＲＯＮＴＯＯＮＴＣＡＮＡＤＡＭ３ＡＢ２（ＫＹＡＮＧ＠ＷＩＮＴＥＲＳＴＨＥＲＭＯＧＡＵＧＥＳ．...     

利用光卤石和硫酸镁制取硫酸钾的相图研究

通过Ｋ￣＋，Ｍｇ￣（２＋）∥Ｃｌ￣－，ＳＯ４￣＝—Ｈ＿２Ｏ四元交互体系及Ｋ￣＋，Ｍ＿ｇ￣（２＋）∥ＳＯ—Ｈ＿２Ｏ三元体系相图分析，获得了以光卤石和硫酸镁为原料制取硫酸钾的二种工艺路线，通过比较，选出了一种简单、可行、易实现的工艺流程，并进行了物料计算。     

11—系列杂多钨硅酸盐异构体的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法，结合红外光谱，紫外光谱和Ｘ射线光电子能谱，研究了通式为β２－Ｋ６－ｎＨｎ「ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」．ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ＾２＋，Ｆｅ＾３＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｈ＾２＋，Ｚｎ＾２＋）杂多钨硅酸盐在溶液中的氧化还原性质，杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２顺序为Ｃｕ＾２＋〉Ｍｎ＾２＋〉Ｆｅ＾２＋〉Ｚｎ＾２＋〉Ｃｏ＾２＋ＭＮｉ＾２＋，发现杂多阴离子的半波电位Ｅ１／２与其组分     

α－［GeW_（11）M（H_2O）O_（39）］~（n－）TBA盐的合成和特

合成了α－［ＧｅＷｌ１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］ｎ－（Ｍ＝Ｆｅ３＋或Ｃｏ２＋）的丁基镀盐（ＴＢＡ）．经元素分析、热重分析确定了化学组成，并做了ＩＲ、ＵＶ和极谱等特性研究。     

单斜镁星叶石的晶体结构再测定

通过四圆单晶衍射仪收集衍射数据，精确测定了单斜镁星叶石的晶体结构，其Ｒ因子为０．０６１，确定空间群为Ａ２，Ｔｉ的配位数为５，Ｎａ有两种结晶学位置，一种是呈八次配位位于结构层间，另一种是六次配位位于阳离子八面体层中，使单斜镁星叶石成为大阳离子层状硅酸盐。最终晶体化学式为Ｋ２ＮａＮａ（Ｆｅ，Ｍｎ）４Ｍｇ２Ｔｉ２［Ｓｉ４Ｏ１２］２（ＯＨ）４（ＯＨ，Ｆ）２。     

氯化镝与α-丙氨酸配合物的合成及表征

合成了氯化铜与α－丙氨酸的两种配合物：Ｄｙ（Ａｌａ）Ｃｌ３·６Ｈ２Ｏ和Ｄｙ（Ａｌａ）Ｃｌ３·３Ｈ２Ｏ。用化学分析，ＩＲ，ＤＶ，Ｘ－射线及ＴＧ—ＤＴＧ对配合物进行了表征。     

新型过氧化物酶荧光底物的合成及其性能的研究

合成了辣根过氧化物酶的５种荧光底物，它们分别是：Ｎ，Ｎ′—二氰甲基邻苯二胺（ＤＣＭ－ＯＰＡ），３，４—二氧喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＤＨＱ），３－甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＭＤＨＱ），３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＤＨＱ－６－Ａ）及３－甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＭＤＨＱ－６－Ａ）。其中荧光底物ＤＣＭ－ＯＰＡ，ＤＨＱ和ＭＤＨＱ都可以很容易地进行大量纯品的制备。我们用流动注射分析法对合成底物和已有的最佳荧光底物在ＨＲＰ及其模拟酶氯化血红素催化体系中的性能进行了比较研究。结果表明，ＤＣＭ－ＯＰＡ和ＭＤＨＱ是合成的５种底物中最好的两个，而对羟基苯丙酸（ｐ－ＨＰＰＡ）和对羟基苯乙酸（ｐ－ＨＰＡ）优于高香草酸（ＨＶＡ）和酪氨。底物ｐ－ＨＰＰＡ和ｐ－ＨＰＡ与合成底物ＤＣＭ－ＯＰＡ和ＭＤＨＱ体系在对过氧化氢的分析方法性能相当，最低检测限都在１～１０ｎｍｏｌ／Ｌ之间。对酶的检测，ＤＣＭ－ＯＰＡ是所有研究的底物中最灵敏的，上述两种合成底物保存在４℃的冰箱中都可以稳定一个月以上。     

K_aH_b[Sr(xW_9O_(34))_2]·mH_2O 杂多配合物的合成及性质

用三缺位杂多阴离子ｘＷ９Ｏｎ－３４（ｘ＝ｐ,Ｓｉ,Ｇｅ）为原料首次合成了３种以金属元素Ｓｒ为中心原子的混合型钨系杂多配合物。通过元素分析和热重分析得分子式为ＫａＨｂ［Ｓｒ（ｘＷ９Ｏ３４）２］·Ｈ２Ｏ;用ＩＲ、ＵＶ确证该阴离子具有Ｋｅｇ－ｇｉｎ结构;对其氧化还原性研究表明为两步双电子可逆还原过程。本文还研究了它们的光谱性质与稳定性能。     

镧系元素的杂多钨镓酸盐的合成与表征

合成了８种稀土钨镓杂多配合物Ｋ１１［Ｌｎ（ＧａＷ１１Ｏ３９Ｈ２）２］．ｘＨ２Ｏ（ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ），通过元素分析、红外光谱、钨－１８３核磁共振谱、电子自旋共振光谱、Ｘ射线光电子能谱及电化学测定，对其进行了表征。