萃取光度法测定微量铀

作者曾研究了较大量Cu、Fe、Cd、Mn,Mg、Al、Cr、Co和Ni存在下,在硫酸介质中,用N_(235)作萃取剂光度测量微量U,但此法不适用于Th,RE,Ti,Ca和Pb存在下,微量铀的测定。本文介绍了在盐酸介质中,用N_(235)—二甲苯萃取微量铀。实验结果表明,水相为6～10M盐酸时,铀能定量萃取。在8M盐酸介质中,分别加入下列离子时不影响铀的测定(以mg计):Ca(Ⅱ)100,Pb(Ⅱ)50,Cd(Ⅱ)、Mg(Ⅱ),Mn(Ⅱ)100,gn(Ⅱ)50,Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ),Cr(Ⅲ),Al(Ⅲ)     

流动注射电化学发光分析法测定煤灰中微量铀

采用恒电位电解技术,使不具发光活性的铀(Ⅵ)通过自制的流通式碳电解池后,在-0.70 V(vs.Ag/AgCl)电位下在线还原为铀(Ⅲ),铀(Ⅲ)与鲁米诺在碱性条件下产生化学发光,从而建立了铀(Ⅵ)的流动注射电化学发光分析法。方法的线性范围为1.0×10-9~1.0×10-5g/mL,检出限为2×10-10g/mL,对1.0×10-7g/mL铀(Ⅵ)进行13次测定,得到相对标准偏差为2.5%。该方法用于煤灰中微量铀(Ⅵ)的测定,结果良好。     

二元比例X射线荧光光谱法测定铀锆体系中铀和锆

二元比例法可依据两元素谱线的强度比与两元素浓度比的对数关系实现元素的定量分析。实验将二元比例法与X射线荧光光谱法(XRF)相结合,用于定量分析铀锆体系中铀和锆含量,不论吸收-增强效应是否严重,校准曲线都保持线性关系。对仪器的工作参数进行优化,选择铀的Lα线以及锆的Kα线作为分析线。对铀、锆标准溶液系列,先测量各工作点的X射线荧光计数率,然后分别求取浓度比和信号比的对数,再绘制二元比例校准曲线,得校准曲线的相关系数(R²)为0.999 7。对同一铀锆体系样品进行精密度考察,结果的相对标准偏差(RSD)分别为0.035%(铀)和0.048%(锆)。对6批铀锆体系样品采用实验方法进行分析,同时分别采用滴定法对铀含量、直接X射线荧光光谱法对锆含量进行比对分析,结果基本一致;对自配铀、锆二元体系样品溶液进行分析,测定值与参考值的相对误差均小于3.00%。实验方法满足铀锆体系工艺中铀和锆含量的测试要求。     

采用氯膦偶氮Ⅲ分光光度法高度准确地测定阴离子和阳离子交换色谱完全分离后标准参考物质中的痕量铀

本文描述一种高度准确地测定标准参考物质中痕量铀的方法。采用阴离子交换色谱法使铀与各种主体元素分离。大多数元素以6M盐酸淋洗,而Fe(Ⅲ)则以在90％丙酮中的0.5M盐酸淋洗。在用0.1M盐酸淋洗铀后,其它残留的痕量元素,则采用高选择性的阳离子交换法在3克树脂的交换柱中分离。最后六价铀以氯磷偶氮Ⅲ络合物的形式在672毫微米处及DTPA存在下用分光光度法测定(PH1.1±0.2)。即使在半控制分析的操作条件下,其测定结果也十分精确。文章提供了有关的淋洗曲线以及对十种南非UREM标准物质的回收试验和分析结果。     

高钍体系中微量铀的ICP-MS法测定

建立了准确测定高钍体系中微量铀的方法。用CL-TBP萃淋树脂分离铀、钍,用5 moL/L盐酸溶液淋洗钍,12 mL水(相对1 g树脂)淋洗铀,淋洗剂流速1.0 mL/min,淋洗液定容至25 mL;用~(187)Re作内标元素,以ICP-MS法测定铀。结果表明:方法加标回收率在96.4%～108%之间,相对标准偏差为2.73%(n=6),测定铀的检出限为6.0 ng/L;方法准确可靠,满足工艺要求。     

钢铁中微量锆的分光光度测定法

对低含量锆的测定,一般采用8～10M盐酸介质或7M硝酸介质,用偶氮胂Ⅲ显色。其络合物摩尔吸光系数为1.2×10~5。在高酸度介质中,只有铪、钍、铀(Ⅳ)等元素干扰,其它元素几乎没有干扰。对于钢铁及合金材料,由于成份复杂,需进行有效分离。本文着重对较复杂的钢铁材料中微量锆的分离和富集进行丁改进,以适应快速、稳定、使用面广的要求。     

CPF—CTMAB荧光猝灭法测定微量钛

荧光酮类试剂已应用于荧光光度分析中测定A1(Ⅲ)、Mo(Ⅵ)等金属离子。本文的研究结果表明,邻氯苯基荧光酮(CPF)在紫外光照射下发出一定强度的荧光,Ti(Ⅳ)与CPF生成无荧光的络合物而使试剂的荧光猝灭,溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)的存在对Ti(Ⅳ)的荧光猝灭效应有较强的增敏作用。基于上述效应建立了测定钛的荧光分析方法,并应用于钢铁和铝合金中微量钛的测定。     

均匀设计-X射线荧光光谱分析铀锆合金中铀和锆的方法探讨

铀锆合金燃料是第4代先进核能系统主要燃料形式,合金成分及含量是燃料性能的关键参数之一,及时、准确地测定铀锆合金中铀(U)、锆(Zr)含量至关重要。常规测量常量水平的铀、锆含量的方法,存在分析过程繁琐或受铀锆元素间基体效应干扰明显等问题。实验通过均匀设计试验方案设置试验点的布置方式,采用均匀设计方案,利用4因素9水平的均匀设计表(U_9~*(9~4))设置试验点,以满足不同铀、锆元素含量的铀锆合金燃料研制需求,建立了X射线荧光光谱(XRF)测定铀锆合金中铀和锆含量的方法。通过实验建立铀、锆信号强度(I)与元素浓度(C)的多元回归模型分别为C_(Zr)=-0.032+0.008 I_(Zr)+2.395×10~(-5)I_(Zr)·I_U,C_U=-0.408+0.03 I_U+1.003×10~(-5)I_(Zr)~2,锆、铀含量分别与锆、铀信号基本呈线性关系。对标准溶液中锆含量分析结果的相对偏差可控制在2.0%内,铀含量分析结果的相对偏差可控制在1.0%内;利用实验方法计算获得的6组铀锆合金中铀锆含量与二元比例方法较为吻合。     

5-磺酸钠-7-偶氮苯-8-氨基喹啉荧光光度法测定微量金

在微酸性介质中,题示试剂与金(Ⅲ)反应生成1:1的荧光配合物。其激发波长和发射波长分别为325nm和380nm。荧光强度与Au(Ⅲ)浓度在0—320ppb呈线性关系,检测限为0.5ppb。测定了矿石中微量金,结果满意。     

水杨基荧光酮-乳化剂OP-β-环糊精荧光猝灭法测定微量铁

在HAc-NaAc介质中,乳化剂OP和β-环糊精(β-CD)存在下,铁与水杨基荧光酮(SAF)形成复杂络合物使荧光猝灭,由此建立了测定微量铁的荧光猝灭新方法。该体系的最大激发波长λex=365 nm,最大发射波长λem=522 nm。25 mL溶液中Fe(Ⅲ)量在0.035~3.0μg范围内荧光猝灭值(ΔF)与Fe(Ⅲ)浓度呈线性关系,其回归方程为ΔF=44.3ρ(μg/25mL)+55.7,相关系数r=0.999 8,方法检出限为1.3μg/L。用于测定自来水中的微量铁,回收率在99.0%~100.5%     

X射线荧光光谱法测定纯铜中微量杂质元素

对X射线荧光光谱法测定纯铜中微量杂质元素的实验条件,背景和光谱重叠干扰及校正进行研究。通过以纯铜标准样品绘制校准曲线,采用专用空白试样测量背景强度,多项式(多点)拟合计算峰底背景,专用的标准样品计算与分析线的重叠干扰量并加以校正,理论α系数法或基本参数法校正样品中元素间的吸收-增强效应,选择高反射率的人工晶体PX-10测定部分重金属痕量元素,成功地用X射线荧光光谱法测定纯铜中微量杂质元素。样品的分析结果与推荐值或火花源原子发射光谱的测定值符合,回收率在95%～102%范围,各元素的相对标准偏差(RSD)均小于5.0%。     

PMBP连续萃取测定矿石中少量稀土、铀、钍和锆(铪)

在已有工作的基础上,根据稀土、铀、钍、锆(铪)-PMBP整合物的萃取曲线,我们进行了矿石中少量稀土、铀、钍和锆(铪)的PMBP连续萃取测定。我们采用先加PMBP的丙酮溶液,使PMBP与待测元素生成螯合物再调pH值和加苯萃取的方法,可以消除磷酸根的干扰。在强碱性溶液中,以钙为载体,加入过氧化氢可使铀与稀土、钍、锆(铪)共同沉淀。制备成4N盐酸溶液后,以PMBP连续萃取分离,均采用偶氮胂Ⅲ光度法测定,经条件试验和矿样验证,结果尚属满意。     

钍、铀、锆、铪矿石中微量总稀土的分离测定

本文以反相萃取色层法分离,偶氮胂Ⅲ比色测定钍铀锆矿中微量总稀土。采用新型萃取剂DOSO 为固定相,0.2NNH_4SCN-1NHCl 为淋洗的移动相,取得了较好的分离效果。同时,还试验了其它干扰元素与稀土的分离及在硫氰化铵体系中显色等条件。对人工矿样和矿石的分析,结果令人满意。回收百分率波动于100～102%之间,相对误差为-4.4%～+6.7%。方法简便、快速,可用于矿石中微量稀土的测定。     

偶氮胂Ⅲ分光光度法测定微量铀

在0.1 mol/L盐酸中,铀可与显色剂偶氮胂Ⅲ迅速反应生成蓝色络合物,据此建立了分光光度法测定微量铀的方法。通过试验确定最大吸收波长为652 nm,0.1 mol/L HCl 的加入量为500 μL, 500 mg/L偶氮胂Ⅲ的加入量为2.0 mL。结果显示,铀的质量浓度在0～4.0 mg/L范围内符合比尔定律,其线性方程为A=0.248 99 ρ-0.000 1, 相关系数R²=0.999 8,表观摩尔吸光系数(ε)为5.93×10⁴ L·mol^-1·cm^-1。对两个含铀废液按实验方法进行测定,相对标准偏差(RSD,n=5)为0.77%和0.51%;采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)进行对照试验,结果吻合较好。     

应用三羟基荧光酮光度法测定微量钨

以前我们曾研究了在丙醇到庚醇等脂肪醇存在下,用一系列有机溶剂萃取钨(Ⅵ)的三羟基荧光酮络合物。钨的水相基荧光酮萃取物和钨的苯基荧光酮萃取物的摩尔吸收系数均为10~5。因此对于灵敏的萃取光度法测定微量钨能采用新的分析形式。比较了Mo(Ⅴ1),Ti(1Ⅴ)、Zr、Sn(1Ⅴ)、Fe(Ⅲ)、Nb、 Ta、 Cr(Ⅴ1)干扰测定的量。 钨萃取分离后,以钨的三羟基荧光酮形式直接在萃取相中光度测定是不可能的。确定了当用二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试     

波长色散X射线荧光光谱法测定钽铁和铌铁矿中钽铌铀钍

钽铁和铌铁矿中钽和铌含量直接关系到矿物资源的品位,铀和钍由于具有放射性,其含量也受到重点关注,但现有检测方法过程复杂,耗时较长。采用四硼酸锂和偏硼酸锂等质量比组成的混合熔剂,选择1∶20超低稀释比,以硝酸钡为氧化剂,采用高纯氧化物熔融制备人工参考样品,以铪和钼元素分别作为钽和铌的内标元素,铀和钍测定时不用内标,建立了波长色散X射线荧光光谱法(WDXRF)测定钽铁和铌铁矿中钽、铌、铀和钍含量的分析方法。结果表明,钽、铌、铀和钍各元素氧化物的检出限分别达到0.016%、0.006%、0.003%和0.004%,对应氧化物参考样品校准曲线线性范围较宽,相关系数分别达到0.999 9、0.999 9、0.999 1、0.999 3。选用实验方法测定钽铁和铌铁矿样品进行精密度试验,各元素对应氧化物测定结果的相对标准偏差(RSD,n=10)如下:五氧化二钽为0.062%~0.38%,五氧化二铌为0.046%~0.18%,八氧化三铀为0.26%~0.52%,二氧化铪为0.27%~1.1%。分别采用实验方法和电感耦合等离子体原子发射光谱法对钽铁和铌铁矿样品进行测定以进行方法比对,结果表明,两种方法测定结果基本一致。     

较大量铜铁镉锰镁铝铬钴镍存在下微量铀的萃取光度测定

国产胺型萃取剂N_(235)对U的萃取性能已有研究,本文作者亦报导了用丙铜作混溶剂,偶氮胂Ⅲ为显色剂,直接光度测定N_(235)-二甲苯中微量U.但当较大量的Cu、Fe、Cd、Mn、Al、Cr、Co、Ni存在下,利用N_(235)作萃取剂光度测定微量U,目前尚未见报导.本文研究了在硫酸介质中,用N_(235)-二甲苯萃取微量铀的条件,试验了近20种共存离子的干扰情况及消除方法,拟定了较大量Cu、Fe、Cd、Mn、Mg、Al、Cr、Co、Ni等金属离子存在下,微量U的测定方法.方法简单快速、易于掌握,结果满     

铁(Ⅲ)-对氨基苯基荧光酮-变色酸-OP体系分光光度法测定铁

在碱性介质中,铁(Ⅲ)与对氨基苯基荧光酮和变色酸及乳化剂OP发生显色反应,据此建立了分光光度法测定铁的方法。研究发现:铁(Ⅲ)与对氨基苯基荧光酮及变色酸及OP形成了绿色的四元混配胶束络合物,该络合物的最大吸收波长为620 nm,且络合物中铁(Ⅲ)与对氨基苯基荧光酮及变色酸的组成比nFe(Ⅲ)∶nAPF∶nCA为1∶2∶1。在10 mL溶液中铁质量在1~10μg范围内服从比尔定律,相关系数为0.999 5。方法用于铝合金样品中微量铁的测定,结果同经典的邻二氮杂菲法所得结果相吻合。     

用桑色素甲硫氨酸席夫碱荧光法测定锡青铜中痕量铝的研究

研究新试剂桑色素甲硫氨酸席夫碱 (MMK)的合成 ,并用红外元素分析等方法对其进行表征 ,研究了与铝 (Ⅲ )的荧光反应 ,用于锡青铜中痕量铝的荧光测定 ,方法简单快速 ,结果较满意。     

选择性分光光度法测定铀(Ⅵ)

偶氮胂Ⅲ可与许多金属离子发生具有高灵敏度的显色反应。Savvin把这种性质用于测定铀,其中包括预先把铀(Ⅵ)还原到铀(Ⅳ)或者采用EDTA和二苯胍萃取-分光光度的方法。我们观察到在pH5.5左右,如果采用二乙撑三胺五乙酸(DTPA)作掩蔽剂时,偶氮胂Ⅲ与铀之间的显色反应为测定铀提供了一种有足够的灵敏度和选择性的方法。而DTPA对显色反应没有明显的抑制作用。本文报道了该法在一些岩石样品中的应用。