醋酸环己酯催化水解动力学

在消除外扩散影响的基础上,在搅拌转速700 r/min、反应温度348.15~368.15 K和催化剂用量10%~15%(基于醋酸环己酯与水总质量)的条件下,测定反应动力学数据,研究磺酸树脂(D006)催化醋酸环己酯水解制备环己醇的反应动力学,建立基于活度的LHHW动力学模型,并采用非线性最小二乘法拟合得到模型参数。结果表明,水解反应指前因子为9.532×106 mol/(g·min),活化能为60.94 k J/mol,标准反应焓为21.85 k J/mol,动力学模型拟合结果与实验值吻合较好。     

乙酸辛酯的合成及其动力学研究

以阳离子交换树脂NKC-9为催化剂,乙酸和辛醇为原料合成乙酸辛酯,考察乙酸和辛醇摩尔比、催化剂用量和反应时间等因素对辛醇转化率的影响,以及催化剂的重复使用性能。结果显示,乙酸辛酯合成的较佳工艺条件为:n(乙酸)∶n(辛醇)=4∶1,反应时间为3 h,催化剂用量为乙酸和辛醇总质量的6%,反应温度为118~120℃,在此条件下辛醇转化率可达96.80%,且催化剂活化后可重复使用。分别采用正反应常数法和初始反应速率法测定阳离子交换树脂NKC-9催化合成乙酸辛酯的动力学模型参数,获得了可逆二级动力学方程的参数,表观活化能和指前因子分别为:正反应常数法E_a=38.74 k J/mol,k0=7.45×10~2L/(mol·min);初始反应速率法E_a=37.45 k J/mol,k_0=4.79×10~3L/(mol·min)。2种方法测定结果基本一致,印证了该理论数据的可靠性。     

三聚磷酸二氢铝吸附Pb~(2+)的动力学研究

采用动态吸附法研究三聚磷酸二氢铝吸附Pb2+的动力学行为并进行吸附活化状态热力学参数分析。结果表明:当三聚磷酸二氢铝粒径小于150μm,搅拌转速大于200 r/min,Pb2+的初始质量浓度为500 mg/L时,三聚磷酸二氢铝对Pb2+的化学吸附反应符合二级反应动力学方程,吸附速率常数k与温度T之间的关系符合Arrhenius公式,吸附活化能Ea=29.34 kJ/mol,吸附频率因子A=62.25 L/(mg.min),ln(k/T)与1/T之间的关系符合Eyring公式,其活化焓ΔH=27.31 kJ/mol,活化熵ΔS=-217.55 J/(mol.K)。     

微波辅助酸改性粉煤灰对镉的吸附性能研究

采用微波辅助酸改性粉煤灰,制备的改性粉煤灰用于处理含Cd~(2+)废水,进行静态吸附实验研究,测定了298~308 K范围内吸附等温线。结果表明,改性粉煤灰对Cd2+有良好的吸附性能,吸附符合Langmuir等温方程,最大饱和吸附量为12.5 mg/g。吸附焓变为38.87 k J/mol,吸附Gibbs自由能为-4.25~-2.85 k J/mol,吸附熵变为117 J/(mol·K),表明该吸附过程是自发吸热过程。     

氯化钆在熔盐LiCl-KCl中的电化学性质

研究了熔盐LiCl-KCl中Gd3+在钨电极上的电化学行为,采用改进的开路计时电位法和计时电位法研究了Gd3+/Gd氧化还原反应的热力学和动力学性质.结果表明,Gd3+在钨电极上的还原为一步还原,计算得GdCl3在熔盐LiCl-KCl中的摩尔生成焓和熵分别为-1030.475 k J/mol和-198.2 J/K,691 K温度下扩散系数为0.62×10-5 cm2/s.     

1,2,4-丁三醇稀溶液缩醛反应的热力学和动力学特征（英文）

以正丁醛、正戊醛和正己醛为反应底物,研究了催化剂用量、醛醇比、反应温度等对1,2,4-丁三醇缩醛反应的影响,通过热力学平衡研究,获得了热力学平衡常数、反应焓变、反应熵变、反应吉布斯自由能变化等热力学参数,建立了该反应的动力学模型,利用线性自由能关系定量分析了醛的烷基链长度对缩醛反应的影响.结果表明,在298~323 K温度范围内,该反应为放热反应,明显受热力学限制.所建模型能很好地描述缩醛反应过程,反应的表观活化能为51.1~52.3 k J/mol.缩醛反应的平衡常数和反应速率均与极性效应常数(σ*)有良好的线性关系.     

六羟甲基三聚氰胺的甲醚化反应机理分析及动力学研究

在硝酸催化下进行六羟甲基三聚氰胺(HMM)与甲醇的甲醚化反应,生成了六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)。考察了反应过程中甲醇浓度的变化,提出了HMM甲醚化反应的机理并建立了动力学模型。通过实验数据拟合出醚化动力学参数,分析了不同反应温度下醚化度-时间关系。结果表明,该反应是典型的可逆平衡反应,pH=3.5下,当温度由30℃升高至55℃时,甲醚化反应平衡常数由1.17增大至2.79。甲醚化正逆反应速率常数与温度的关系分别为k1=8.54×10~6×exp(-5.39×10~4/RT)与k2=257×exp(-2.79×10~4/RT)。根据van't Hoff方程计算了该甲醚化反应表观反应焓为25.97 k J×mol~(-1),表观反应熵为86.5 J×(mol·K)~(-1)。     

固体酸催化合成丙烯酸异冰片酯动力学

以莰烯和丙烯酸为原料,采用自制SO_4~(2-)/TiO_2-SnO_2固体超强酸为催化剂催化合成丙烯酸异冰片酯(IBOA),考察了催化剂用量对IBOA收率的影响,并研究了该反应的本征动力学方程。结果表明,在搅拌速率大于400 r/min,催化剂粒径小于83μm时,可消除内外扩散。通过机理基元反应动力学,建立丙烯酸与莰烯合成IBOA的反应动力学模型,分析可知,该合成反应的正反应为二级反应、逆反应为一级反应,反应活化能为60.089 k J/mol,指前因子为4.068×10~5 L/(mol·g·min),该动力学模型预测的结果与实验结果吻合良好。     

改性海泡石对重金属Pb~(2+)的吸附机理研究

利用盐酸和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对海泡石进行了修饰改性,研究了改性修饰后的海泡石对Pb~(2+)的吸附性能,着重对其吸附Pb~(2+)的动力学和热力学进行了研究,并探讨了该过程的吸附机理。实验结果表明,改性海泡石对Pb~(2+)的吸附符合准二级动力学模型和Langmuir吸附等温方程。同时改性修饰后的海泡石对Pb~(2+)的吸附热力学数据表明过程的焓变ΔH~0=21.89 k J/mol,熵变ΔS~0=136.5 J/(mol·K),对应温度下吸附自由能ΔG0小于零。因此,该过程为自发的吸热过程,其吸附活化能E_a=5.420 k J/mol。     

用SnO/TiO2/ZnO作催化剂合成DOP的研究

用SnO/TiO_2/ZnO作催化剂合成邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DOP)。当n(苯酐):n(2-EH)=1:(2.3～2.4),反应温度200～220℃,催化剂用量为反应物总量的0.2％～0.3％时,可得到优级品的DOP。