测定铁矿石中TFe的重铬酸钾滴定法改进实验

试样以硫磷混酸溶解后,加盐酸使铁转化为氯化铁,用SnCl2预还原大部分Fe3＋为Fe3＋,然后用TiCl3定量还原剩余的Fe3＋,过量的TiCl3可在硫酸铜的催化下,借水中溶解氧及空气中的游离氧氧化消除其影响。在硫磷混酸介质中,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定全铁量,取得了令人满意的结果。     

利用TG-DSC方法对铁矿石分解及软熔特性的研究

利用TG-DSC方法在空气气氛下,对澳大利亚和巴西共13种铁矿石的结晶水分解特性、矿石中Fe2O3分解特性及铁矿石的软熔特性进行了试验研究.研究结果表明,澳大利亚铁矿石和巴西铁矿石的结晶水开始分解温度、分解温度区间、结晶水含量及结晶水分解吸热量均存在差异,经计算,如果烧结混合料中结晶水升高1个百分点,那么在烧结过程中,由结晶水分解吸热量增加而需要多消耗的热量为2.31×104 kJ.澳大利亚和巴西铁矿石的Fe2O3分解起始温度、终止温度及分解温度区间相近,而澳大利亚矿的Fe2 O3分解吸热量却明显高于巴西矿的Fe2O3分解吸热量.铁矿石软熔过程生成的液相量与矿石中SiO2含量密切相关,SiO2含量越高,矿石在软熔过程中生成的液相量越多,η值越小.     

熔融玻璃片法X射线荧光光谱测定铁矿石中的主次量组分

采用四硼酸锂和偏硼酸锂混合熔剂(质量比为67∶33)为助熔剂制备玻璃片,建立了X射线荧光光谱法测定铁矿石中Fe2O3、SiO2、Al2O3、CaO、MgO、P、Ti、K2O、Mn等组分含量的方法。以12个铁矿石的标准物质建立校准曲线,研究了溶剂、稀释比例、脱模剂以及温度和时间的影响,用理论α系数法进行回归校正。方法准确、快速、简便。     

重铬酸钾滴定法测定铁钙包芯线中的铁

先用稀乙酸溶解试样中的钙粒,再用盐酸使还原铁粉溶解,在热的盐酸介质中,用SnCl2还原大部分的Fe3+为Fe2+,然后用TiCl3定量还原剩余的Fe3+,用钨酸钠做指示剂指示还原终点。在硫磷混酸存在下,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定铁量。测定结果满意,相对标准偏差≤0.2071%（n=6）。     

高氯酸代替二氯化汞的重铬酸钾容量法测定铁矿石中全铁

铁矿石中全铁的测定,大多采用盐酸溶矿,二氯化锡还原,二氯化汞消除过量二氯化锡,重铬酸钾滴定的经典方法.因为使用剧毒的汞盐,国内外分析化学工作者多年来对无汞测定全铁做了大量工作.其中对不用汞盐的重铬酸钾容量法研究较多的是用SnCl_2或SnCl_2TiCl_3还原Fe(Ⅲ),而选择一种合适的指示剂用来准确辨认Fe(Ⅲ)的还原终点.但这些方法操作都比较麻烦;由于使用了二次指示剂,也影响测定的准确度.本文利用HClO_4热时有强氧化性,释稀并冷却时氧化性消失的特性,用HClO_4代替HgCl_2,在SnCl_2     

硫酸铜催化代替氯化汞氧化重铬酸钾滴定法测定铁矿石中TFe

试样以硫磷混酸溶解后,加盐酸使铁转化为氯化铁,首先用SnCl2预还原大部分Fe3＋为Fe2＋,然后用TiCl3定量还原剩余的Fe3＋为Fe2＋,以钨酸钠作指示剂还原终点,即当Fe3＋定量还原为Fe2＋后,过量一滴TiCl3溶液时,可使作为指示剂的钨酸钠中的六价钨（无色）还原成蓝色的五价钨化合物,故溶液呈显蓝色。过量的TiCl3可在硫酸铜的催化下,借水中溶解氧及空气中的游离氧氧化使钨蓝色泽褪去,从而消除过量TiCl3还原剂的影响。避免了国标法〔2〕及经典法〔4〕的无汞测铁分析方法用重铬酸钾氧化过量TiCl3时易引入的误差。在硫磷混酸介质中,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定全铁量,取得了令人满意的结果。     

微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铁矿石中硫化铁

准确测定铁矿石中硫化铁对于铁矿石的物相分析具有重要意义。目前,铁矿石中硫化铁的前处理方法以系统分析法为主,虽然该方法发展较为成熟,但是存在着步骤繁琐、分离不彻底、硫化铁易损失等问题,易导致测定结果不准确。通过不同溶样方法的对比试验,确定了采用饱和溴水-高锰酸钾混合溶液直接浸取铁矿石的方法以充分浸取硫化铁;通过不同定容方式的对比试验,选择氟化铵-盐酸混合溶液作为提取介质,以最大程度抑制铁的水解,经电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定,得到铁矿石中硫化铁(以铁计,下同)的含量。方法中校准曲线的线性相关系数为0.9999;硫化铁的检出限为3μg/g。按照实验方法测定铁矿石物相成分分析标准物质中硫化铁,结果的相对标准偏差(RSD,n=8)为1.9%~3.5%,相对误差为1.3%~2.5%。实验方法用于测定3个铁矿石实际样品中硫化铁,结果的RSD(n=5)为0.68%~3.0%。方法适用于铁矿石中0.04%~8%(质量分数)硫化铁的测定。     

三氯化钛还原——重铬酸钾滴定法测定铁酸钙中Fe_2O_3

试样以硫磷混酸溶解后,加盐酸铁转化为氯化铁,首先用Sn Cl2预还原大部分Fe3+为Fe2+,然后用Ti Cl3定量还原剩余的Fe3+为Fe2+,以钨酸钠为指示剂作指示还原终点,即当Fe3+定量还原为Fe2+后,过量一滴Ti Cl3溶液时,可使作为指示剂钨酸钠中的六价钨(无色)还原成蓝色的五价钨化合物,故溶液呈显蓝色。过量的Ti Cl3可在硫酸铜的催化下,借水中溶解氧及空气中的游离氧氧化使钨蓝色泽褪去,从而消除过量Ti Cl3还原剂的影响。避免了国标法及经典法的无汞测铁元素分析方法用重铬酸钾氧化过量Ti Cl3时易引入的误差。在硫磷混酸介质中,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定全铁量,取得了令人满意的结果。     

钼铁中Mo和Fe的联合测定

研究了重铬酸钾滴定法测定钼铁中的Fe元素和偏钒酸铵滴定法测定钼铁中Mo元素的联合测定。采用硝酸溶样,硫酸冒烟,用氢氧化氨沉淀—氢氧化钠二次沉淀法达到Fe与Mo完全分离的目的。氢氧化铁用盐酸溶解,以钨酸钠为指示剂,用三氯化钛还原三价铁,过量的低价钛用重铬酸钾氧化,用二苯胺磺酸钠做指示剂,重铬酸钾溶液滴定。滤液在氟化铵存在下,用硫酸肼还原钼,以N-苯基邻氨基苯甲酸和二苯胺磺酸钠做指示剂,用偏钒酸铵标准滴定溶液滴定。本方法适用于钼铁中30%～50%Fe含量和50%～75%Mo含量的测定。测定结果的相对标准偏差≯0.06%(RSD,n=5),分析结果准确度高、精密度好,分析结果令人满意。     

活性碳动态吸附—光谱法测定铁矿石中的铂和钯

用火试金—光谱法测定矿石中低至0.001g/t的铂和钯曾有报道,其缺点是需要试金炉,操作繁杂,取样量大(20～60g),有严重的空气污染。有人改用活性碳静态吸附—光谱法来测定。这个方法的缺点是吸附时间长,测定下限只能达到0.02g/t。铁矿石中铂和钯的含量一般为3×10~(-7)～9×10~(-6)％,显然,早期的化学光谱法,萃取光谱法,也都难于满足测定灵敏度的要求。最近有作者用DDO光电比色法测定铁矿石中的铂和钯,发现在二氯化锡存在的盐酸介质中,活性碳能在很短的时间内把铂和钯吸附近于完全,不过文献测定灵     

碱熔-硼氢化钾还原重铬酸钾滴定法测定铁矿石中全铁

样品用过氧化钠熔融,试液经酸化后,以硫酸铜作为还原指示剂和催化剂,氟化铵作为络合剂,在硫酸介质中利用硼氢化钾强烈水解产生的氢化物还原Fe³⁺为Fe²⁺,然后用重铬酸钾滴定法测定了铁矿石中全铁。铁矿石中共存大量铜对测定没有影响,钒和钛被氟化铵掩蔽也不干扰测定。方法用于铁矿石国家标准物质中全铁的测定,测定值与认定值相符,相对标准偏差均小于2%。     

钛铁矿中钛和铁的联合测定

基于用碱熔法分解试样,试样溶液经酸化后无需分离作为母液备用。一份在适当的硫酸和盐酸溶液中,隔绝空气条件下,用铝将四价钛还原后,直接用硫酸铁铵滴定钛;另一份在适当酸度溶液中,用氯化亚锡将大量铁还原,再加三氯化钛将剩余少量铁还原后,用重铬酸钾标液滴定铁。本方法实现了钛铁矿中钛和铁的快速联测,简化了重复熔样,缩短了分析时间,测定全铁的相对标准偏差(n=6)小于0.30%,TiO2相对标准偏差(n=6)小于0.90%;测定标准样品,结果与认定值相符合,满足了生产分析要求。     

连续小波变换-X射线荧光光谱定量分析铁矿石中二价铁

二价铁是钢铁冶炼的重要指标,需要进行严格控制。常规二价铁检测采用化学湿法,方法相对繁琐、耗时长。随着分析仪器的发展和新的数据处理技术的出现,利用X射线荧光光谱法(XRF)结合连续小波变换图谱处理,能提升二价铁检测的效率。方法利用FeKβ图谱连续小波变换后系数的最大值与FeKβ净积分强度的比值来研究铁矿石中的铁价态。研究表明该比值只与Fe²⁺和Fe³⁺的相对含量有关,再利用铁矿石样品通过线性回归建立了该比值与FeO/T.Fe(二价铁与全铁含量之比)之间的关系,同时分析了小波函数选择、特征点选取、测量谱线等对检测结果精密度的影响。对两个铁矿石样品进行精密度考察,FeO测定结果的相对标准偏差(RSD,n=7)均小于3%;对铁矿石实际样品中FeO的测定结果与国标方法相一致;两种方法具有较好的可比性,实验方法可以作为新标准制定建立的技术基础。     

碘量法测定铁矿石中全铁及磁性铁的分析方法探讨

采用碘量法对不同类型铁矿石尤其是常规酸、碱分解方法难以分解完全的矿石中铁的测定进行分析研究,使用过氧化钠碱熔法测定全铁,并对传统磁性铁测定方法进行了改进。分析了不同酸度、碘化钾加入量、放置时间对测定结果的影响,以及干扰元素的影响及去除。实验方法全铁分析时过氧化钠加入量确定为3.0g,磁性铁分析时过氧化氢加入量确定为1滴(300g/L);全铁和磁性铁分析反应起始酸度控制在0.5~1.0mol/L,临近终点酸度控制在pH值为3.0~4.0;碘化钾溶液加入量为10mL(250g/L);并成功地分离了干扰元素。选取不同类型和含量的铁矿石标准物质和实际样品分别采用实验方法和传统的重铬酸钾无汞滴定法对全铁和磁性铁做方法对比试验,实验方法的测定结果与认定值或铬酸钾无汞滴定法的测定值基本一致。实验方法全铁测定结果的相对标准偏差(RSD)在0.076%~0.19%之间,磁性铁测定结果RSD在0.083%~0.13%之间,正确度与精密度均符合DZ/T 0130—2006质量管理规范的要求。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铀矿石中全铁

采用分步酸溶的方法,先以H₂SO₄-HClO₄-HF溶解样品,再以HNO₃作为复溶酸,最后用HCl(1+3)作为介质酸,选择Fe 259.94 nm为分析谱线,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铀矿石中全铁。铁的质量浓度在14～224 μg/mL范围内,校准曲线的线性相关系数r=0.999 9。全铁的检出限为1.25×10^-4%。采用实验方法测定6个国家产铀岩石标准物质GBW04117～GBW04122中全铁,结果的相对标准偏差(RSD,n=20)为1.2%～3.6%,测定结果与认定值相符;用于10种铀矿石实际样品中全铁的测定,结果与采用核工业标准方法EJ/T 297.3-1987的测定结果相吻合。按照实验方法和EJ/T 297.3-1987测定标准物质中全铁,对两种方法的测定值进行比较,通过F检验和t值检验,表明实验方法与标准方法EJ/T 297.3-1987无显著性差异。     

两矿法浸出氧化锰矿的几个工艺问题

梳理了两矿法的漫出机理，指出了在生产中实际应用这种机理的有效途径；分析了两矿法浸出体系中对Fe^3＋氧化能力的制约因数；探讨了造成不同产地黄铁矿用量配比差别的原因；提出了一种由传统工艺改进而成的出铁技术。     

X射线荧光光谱法测定铁矿石中全铁及18个次量成分

采用X射线荧光光谱法测定铁矿石中主量成分（TFe）及18个次量成分（P、SiO2、Al2O3、CaO、MgO、Mn、TiO2 、V2O5、K2O、S、Cr2O3、Ni、Co、Zn、Pb、Cu、Na2O、As）。以固定理论α影响系数法校正基体效应,使各成分的适用检测范围都得到较大拓宽;采用熔融方法制样,消除了试样的粒度效应和矿物效应。为了避免S的损失,样品经预氧化后灼烧,由软件计算或准确测定样品的烧失量。精密度试验表明,各成分的标准偏差（SD）为0.001%～0.268%。方法用于铁矿石实际样品分析,结果与其他方法结果相吻合。     

双波长K系数分光光度法同时测定原油中铝、铁

显色体系为Al3+(Fe3+)-邻硝基苯基荧光酮-CTMAB-OP,以硫脲掩蔽干扰离子Cu2+,氟化钠掩蔽Al3+,在610 nm波长下测定铁,再用K系数法在556 nm波长下测定铝,建立了双波长K系数-分光光度法同时测定原油中铝、铁的分析方法。对测定条件、共存元素干扰情况进行了考察。人工合成样品回收率:铁为98.3%~99.1%,铝为95.3%~98.2%;样品加标回收率:铁为95.4%~104.5%,铝为95.5%~100.5%。     

核密度分析及自举法估计曹妃甸口岸进口铁矿石汞含量的代表值

对曹妃甸口岸进口的641个铁矿石样品的汞含量进行了测定,采用正态概率分布函数验证数据的正态性,利用核密度分布估计法分析了数据的多态性。用自举法(Bootstrap)分别对整体样本和子样本进行重复模拟取样,估计了汞含量的代表值及置信区间。结果表明,整体样本的汞含量呈非正态分布,核密度分布图能直观反应汞含量分布的多态性。整体样本汞含量的代表值为0.066 3μg/g,澳大利亚、巴西、秘鲁、日本、南非、乌克兰、智利、印度的铁矿石汞含量代表值依次为0.057 3、0.077 4、0.056 8、0.003 0、0.007 8、0.013 0、0.002 9、0.047 8μg/g。自举法模拟重新取样估计有限单次样本的代表值是稳健、有效的,这为有害元素风险评估中元素含量的估计提供了一种新方法。