供氢化合物对1，3－二苯丙烷热分解的抑制作用

以１，３－二苯丙烷（ＤＰＰ）作为煤相关模型化合物，研究了几种供氢化合物（ＨＤＣ）对ＤＰＰ热分解的作用。结果表明，ＨＤＣ抑制ＤＰＰ的热分解。     

2-氢七氟丙烷的热分解性能和机理

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP/6-31G(d, p)和MP2/6-31G(d, p)算法计算了C3HF7热解反应的焓变、中间态分子模型及活化能. 结果表明,反应温度对C3HF7分解有明显影响,800℃的热分解产物主要为C3F6,伴随一定量C3HF5, CHF3和(CF3)2C=CF2及痕量产物C2F4, C3F8, C2HF5与C4F8. 热解主要产物C3F6主要来自C3HF7发生H转移反应,伴随H转移反应生成CF3C:CF3与CF3CF:卡宾,F转移反应生成CF2:卡宾和CF3CH:自由基,相互反应生成第二、第三和第四产物C3HF5, CHF3和(CF3)2C=CF2; C?F和C?C键断裂生成的自由基与卡宾结合,生成痕量产物C2F4, C3F8, C2HF5和C4F8.     

注蒸汽条件下供氢催化改质稠油及其沥青质热分解性质

利用CWYF-Ⅰ型高压反应釜模拟热采条件下,以甲酸作为供氢体.以自制的油溶性有机镍盐为催化剂进行的稠油水热裂解反应.考察了供氢体的加入对催化水热裂解反应前后稠油黏度、族组成及硫含量的影响,并采用TG-DTA分析法对供氢催化改质反应前后稠油中沥青质的热转化行为进行了分析.结果表明,随着加入供氢体质量分数增加,供氢催化水热裂解后稠油降黏率增大,饱和烃、芳香烃含量增加,胶质,沥青质含量降低,同时硫含量下降.供氢催化水热裂解反应后的稠油中沥青质TG-DTA曲线分析表明,供氢催化水热裂解反应后稠油中沥青质失重量高于催化水热裂解反应前稠油中含有的沥青质的失重量.经过供氢催化水热裂解反应,稠油中沥青质的稳定性下降.     

二氢二苯并四氮杂-14轮烯的合成

本文用邻苯二胺和2-乙基-3-乙氧基丙烯醛合成了6,13-二乙基二氢二苯并四氮杂-14轮烯和镍-6.13-二乙基二氢二苯并四氮杂-14轮烯。     

间二氟苯的合成

间二氟苯是生产氟康唑和氟苯水杨酸等药物的中间体。本文介绍以间苯二胺为原料,经重氮化、热分解等反应过程制备间二氟苯,产品纯度达98%以上,收率为30%。     

二卤碘苯化合物的制备与应用

三价碘化合物对环境污染小、价格低、稳定性好且具有过渡金属的特性,目前已被广泛应用于工业化学、农业化学以及医药品化学中,作为选择性氧化剂和绿色环保偶联试剂在多种氧化反应、重排反应、胺基化反应以及代替过渡金属进行催化反应中扮演着重要角色。结合我们课题组的研究内容重点介绍二卤碘苯类活性较强的三价碘化合物的结构特点、制备方法与实际应用。     

2,2—二甲氧基丙烷的合成研究

阐述了２,２－二甲氧基丙烷的合成方法,着重介绍了以丙二醇和丙酮为原料经２,２,４－三甲基－１,３－二氧环戊烷合成了２,２－二甲氧基丙烷的新方法,两步反应总收率６３．７％。此外对实验结果及应用所用催化剂、分水剂等做了讨论。     

二苯甲烷二异氰酸酯的绿色催化合成

研究了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）催化热分解生成二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的工艺过程。结果表明：在真空度保持O．097MPa下,适宜的反应温度为250℃,催化剂用量占MDC用量的6％,此条件下热分解约40min,二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）的转化率可达到99．8％,二苯甲烷二异氰酸醣（MDI）的收率为70．3％。     

1,3-二溴丙烷与三苯基膦选择性反应的研究

采用正交实验设计法,在不同的实验条件下,研究了1,3-二溴丙烷与三苯基膦的选择性亲核取代反应。实验结果表明:在一定的反应条件下,只要以二甲苯为溶剂,反应产物均为溴丙基三苯基溴化;而在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)为溶剂时,反应产物均为1,3-双(溴化三苯基)丙烷。反应的产物与原料的比例、反应温度、反应时间没有关系。采用元素分析、红外吸收光谱分析(IR)和核磁共振波谱(NMR)表征了两种季盐产物的分子结构式。     

３,５—二羟某苯甲醇合成工艺研究

以３,５-二羟基苯酸为原料,经酯化,四氢铝锂还原等改进步聚合成３,５-二羟基苯甲醇,总收率７６%,该法成本较低,后处理简单,无环境污染,是适合化工生产的一种较简例的合成工艺.     

铜胺络合物催化合成1-羟基-二苯并呫吨化合物

以CuCl2·2H2O与乙醇胺形成的络合物模拟氧化还原酶的功能，对联萘酚类化合物1a-1b进行了仿生氧化反应．生成结构新颖的二苯并[α，kl]呫吨化合物2a-2b，产物的结构经核磁、红外光谱及质谱等方法进行确证。     

4—（2—噻唑偶氮）—1,3—二氨基苯的合成及性能的研究

新试剂4-(2-噻唑偶氮)-1,3-二氨基苯的合成及其质子化行为的研究,用光度法测得试剂的三级酸离解常数为:pK■=5.6,pK■=0.2,pK■=4.4。考察了试剂的分析性能。     

5—丁基—9—苯基—4,5,6,9—甲氢苯并[5,4—g]—异喹啉—4,6—二酮的合成

由４－溴－１,８－萘酐经亚胺化、硝化、水解和还原反应制得Ｎ－丁基－３－硝基－４－巯基－１,８－萘酰胺,再在硼酸作用下,将亚胺与苯甲酰氯反应,得到目标化合物。文中给出了该化合物的质谱、核磁共振、红外、紫外和荧光光谱数据。     

2—甲硫基—二氢噻唑的合成

本文报道2—甲硫基—二氢噻唑的一种合成方法,在文中,对合成的各种反应条件进行了研究,选用了一种理想的乳化剂,使产率明显提高。     

2,2-二氟丙烷-1,3-二胺的合成研究

常规芳香聚酰胺复合反渗透膜普遍具有易氧化的缺点,2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA)则是针对该问题而设计的关键功能单体。本文DFPDA是经氟化、酰胺化和还原三步反应得到。以丙二酸二乙酯为基本原料,首先经选择性氟化剂Selectfluor氟化得第一中间体2,2-二氟丙二酸二乙酯（DFDEM）,所得DFDEM再经氨水酰胺化反应得到第二中间体2,2-二氟丙二酰胺(DFMA),最后以硼烷为还原剂将中间体DFMA还原得到最终产品2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA),总收率最高可达45%。研究了三步反应的工艺条件对产品收率的影响,并探讨了氟化剂的反应机理,同时采用IR、1H-NMR和GC-MS分析了每个产物的化学结构。该法原料易得,反应条件温和,操作安全,且反应收率较高。     

2,2-二氟丙烷-1,3-二胺的合成

该文经氟化、酰胺化和还原3步反应合成了2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA)。以丙二酸二乙酯为基本原料,首先经选择性氟化剂1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮双环[2.2.2]辛烷双氟硼酸盐(Selectfluor)氟化得第一中间体2,2-二氟丙二酸二乙酯(DFDEM),DFDEM再经氨水酰胺化反应得到第二中间体2,2-二氟丙二酰胺(DFMA),最后以硼烷为还原剂,将中间体DFMA还原得到最终产品2,2-二氟丙烷-1,3-二胺(DFPDA),总收率最高可达45%。考察了3步反应的工艺条件对产品收率的影响,结果表明,较理想的反应条件为:氟化反应温度0℃,n(丙二酸二乙酯):n(氢化钠):n(Selectfluor)=1:3:3,氟化反应收率达58.18%;酰胺化反应8 h,n(氨水):n(DFDEM)=5:1,酰胺化反应收率可达96%以上;在65℃还原反应3～4 h,n(DFMA):n(BH3)=1:7.5,还原反应收率达91.1%。用IR、1HNMR和GC-MS分析了每个产物的化学结构。