3-硝基邻苯二甲腈的合成

以3-硝基邻苯二甲酰亚胺为原料经过氨解、脱水2步反应,合成3-硝基邻苯二甲腈,反应条件温和、产品纯度高,总收率达89％。     

β-硝基四苯基卟啉锌的合成及其光谱性质

合成了β-硝基四苯基卟啉[H2TPP（NO2）]及其锌配合物[ZnTPP(NO2)],用元素分析、红外光谱、电子吸收光谱等手段对其组成和结构进行了表征。研究了吡啶4-甲基吡啶、4-甲基吡啶、4-氨基吡啶、4，4-联吡啶、咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑等化合物对ZnTPP(NO2）电子光谱的影响，结果表明，ZnTPP(NO2)溶液中加入吡啶类和咪唑类化合物后，ZnTPP(NO2)的电子光谱发生变化是由于ZnTPP(NO2）与吡啶类和咪唑类化合物发生轴向配位反应而生成加合物的缘故。     

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮烷基咪唑离子液体的合成与表征

以N,N-二烷基咪唑(Cx-imi,x=3,4,5,6)为阳离子,3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)为阴离子合成了4种离子液体,利用元素分析、红外光谱和核磁共振表征其结构,并测定了其溶解性、密度、热性能和黏度。结果表明,NTO烷基咪唑离子液体在乙腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等介电常数较大的有机溶剂中溶解性较好,密度在1.897g/cm3以上,固相到液相的热转变温度在-34.4℃以下,5%的热失重在220℃左右,热稳定性较好。     

四硝基酞菁铝的合成及其催化活性研究

由于各种燃油的使用,空气中的硫氧化物逐渐增多,要降低空气中的硫氧化物,就要降低燃油中的含硫化合物。合成了四硝基酞菁铝配合物,利用元素分析、红外光谱以及紫外-可见光谱确定了它的结构,然后以四硝基酞菁铝作为脱硫催化剂,测定了它在去除乙硫醇时的催化活性。结果表明:在四硝基酞菁铝的作用下,乙硫醇的硫氧化物去除率达到了88%,这种状况却只能持续到270min。和四羧基酞菁铝比较,由于硝基是吸电子基团,它降低了酞菁环上的电子云密度,不利于电子的转移,导致催化活性下降。     

硝基直接氟化法合成3,4-二氟苯腈

以3-硝基-4-氟苯腈为原料,以四甲基氟化铵为氟化剂合成了3,4-二氟苯腈.研究表明:最适宜的反应温度区域为120～140℃,最佳溶剂为二甲基亚砜,使用催化剂18-冠-6-醚能提高转化率,达86.7%.     

1,4-二硝基咪唑的合成及其热分解

用二步反应合成1,4-二硝基咪唑(1,4-DN I),即先用乙酸酐对4-硝基咪唑3位上的N进行N-酰化,再通过硫酸-乙酸酐-硝酸钠混合液对酰化产物进行硝化合成1,4-二硝基咪唑,通过正交实验对合成工艺进行了优化,得到了较优的工艺条件:4-硝基咪唑、浓硫酸、硝酸钠、乙酸酐的摩尔比为2∶3∶8∶15,反应温度30~40℃,反应时间3 h。用DSC研究了1,4-DN I的热分解。     

四苯硼二烷基咪唑盐离子液体的合成及其电导性能

近十几年来,离子液体由于其显著的化学、物理特性以及作为一种环境友好的高效催化剂、良好的有机反应溶剂以及在分离及电化学等方面的应用,成为国内外学者研究的热点．在已报道的离子液体的组成中,阳离子主要是含有取代基团的咪唑、吡啶、喹啉、异喹啉等含氮有机杂环,     

离子液体中三硝基间苯三酚的绿色合成

为实现2,4,6-三硝基-1,3,5-苯三酚(TNPG)的绿色合成,制备了中性和酸性两类离子液体,将其应用于TNPG的合成,考察了反应温度、硝化剂及其用量对产物收率的影响。实验表明,以Brnsted酸性离子液体[Hmim][HSO4]作为反应溶剂和催化剂,硝酸氧锆为硝化剂,温度60℃时硝化30min后,三硝基间苯三酚的收率可达到42%,离子液体可回收利用。     

可溶性杂化结构金属酞菁衍生物的合成及其吸收光谱

3-叔丁基苯氧基邻苯二腈或4-叔丁基苯氧基邻苯二腈分别与6-叔丁基萘-2,3-二腈以不同物质的量之比混合后在正戊醇(含DBU)中与无水氯化亚铜或无水氯化锌反应,生成可溶性铜酞菁或锌酞菁的衍生物,产物是一个混合物,其中既有非杂化构造的AAAA型和BBBB型结构的产物,又有杂化构造的ABBB型、AABB型和ABBB型结构的...     

离子液体中Ru改性HAP催化氧化邻硝基苯甲醇合成邻硝基苯甲醛

在离子液体溴化1-丁基-3-甲基咪唑([bmim]Br)中,以Ru(Ⅲ)改性羟基磷灰石(HAP)为催化剂,用氧气常压氧化邻硝基苯甲醇合成了邻硝基苯甲醛,考察了不同反应介质、Ru质量分数和反应条件对氧化反应的影响.结果表明,在离子液体[bmim]Br中,Ru/HAP对氧化反应具有较高的催化活性和选择性,在邻硝基苯甲醇20...     

咪唑阴离子型碱性离子液体在水相中催化 合成β-氨基醇

以芳香胺与环氧化合物为原料,水作为溶剂,在咪唑阴离子型碱性离子液体([Bmim]Im)催化下合成β-氨基醇,收率达84%以上。考察了催化剂的选择及用量、投料比、反应温度和[Bmim]Im重复使用次数等对反应收率的影响。得到的最佳工艺条件为:n(芳香胺)∶n(环氧化合物)=1∶1.2、反应温度为60℃。其中,[Bmim]Im循环使用5次时,反应收率仍达到79%以上。     

新型磺酸功能化离子液体催化1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮的绿色合成

双磺酸型离子液体[(HSO₃-p)₂im][HSO₄]催化条件下以水做溶剂,苯肼与1,3-环己二酮反应,合成1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮的绿色合成体系,成功合成了化合物1,2,3,9-四氢咔唑-4-酮,收率为56.5%。对离子液体催化剂的重复使用情况进行了研究,离子液体重复使用6次,仍能催化合成反应,产率大于53.4%。     

4-硝基-N-甲基-邻苯二甲酰亚胺的合成新工艺研究

研究了以甲苯为溶剂，邻苯二甲酸酐、甲胺、硝酸为原料合成4—硝基—N—甲基—邻苯二甲酰亚胺的方法，讨论了反应温度、溶剂、原料配比和反应时间等对反应产率的影响。结果表明：n(邻苯二甲酸酐)：n(甲胺)=1：1．25，在回流下反应5h，苯酐转化率达95％，N—甲基—邻苯二甲酰亚胺收率为94％。N—甲基—邻苯二甲酰亚胺硝化工艺为：n(N—甲基—邻苯二甲酰亚胺)：n(硝酸)=1：1．1，混酸配比为n(浓硫酸)：n(硝酸)=3：1，在20～25℃、0．5h内加完，然后在55～60℃反应4h，可得4—硝基—N—甲基—邻苯二甲酰亚胺。其含量为98％，收率81％。通过红外光谱对产品进行了表征。     

β-四(4-咪唑基苯基)亚氨酞菁锌的合成及光电性能研究

通过4-硝基邻苯二甲腈先成环,后修饰的合成步骤,得到对咪唑苯甲醛与酞菁环通过希夫碱基团直接桥连的β-四(4-咪唑基苯基)亚氨酞菁锌(SPc)。通过红外光谱、核磁共振氢谱表征了其结构,进行了紫外可见光和荧光光谱测试。研究发现SPc在吡啶中溶解性最好,在一定的浓度范围之内,SPc分子间没有聚集行为,摩尔吸光系数与浓度成正比。SPc在DMF溶液中紫外-可见光吸收峰Q带位于693 nm,与无取代酞菁锌相比,Q带红移了26 nm。445 nm激发波长下,荧光发射波长为560 nm。     

2-硝基酞菁铝的合成及其催化活性研究

空气中的硫氧化物主要来源于油品中乙硫醇的燃烧,为了降低空气中的含硫化合物,必须降低油品中乙硫醇的含量。首先合成了2-硝基酞菁铝,通过元素分析、红外光谱及紫外可见光谱对2-硝基酞菁铝进行了表征,然后以2-硝基酞菁铝作为去除乙硫醇的催化剂,并和2-羧基酞菁铝及四硝基酞菁铝作为催化剂进行比较。结果表明,2-硝基酞菁铝的催化活性能达到91.6%,持续330 min,虽然没有2-羧基酞菁铝的催化活性高,但比四硝基酞菁铝的催化活性高。     

离子液体催化合成4-(1-苯乙基)-1,3-间苯二酚

以间苯二酚和苯乙烯为原料,离子液体N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnmp]HSO4)为催化剂,经傅克反应催化合成标题化合物。通过正交实验进行条件优化,在n(间苯二酚)∶n(苯乙烯)=1.5∶1.0,催化剂n([Hnmp]HSO4)用量为2.5%,反应温度105℃,反应时间为6h条件下,产物收率达到85.7%。对产品进行了熔点测定、IR光谱分析、ESI-MS分析及1HNMR分析,确定合成的产物为目标产物。     

离子液体-甲醇混合溶剂促进对硝基苯甲醛的还原胺化

研究了对硝基苯甲醛在[Bmim]BF4和甲醇组成的混合溶剂体系中的还原胺化反应。以离子液体[Bmim]BF4和甲醇物质的量比为1∶4时的混合物为反应介质,室温下反应2h,产率可达96.5%。实验结果表明,该方法反应条件温和、产率高、反应时间短、后处理简单、离子液体可稳定重复使用6次以上。     

β-硝基和β-氨基取代卟啉的合成及光谱分析

以5,10,15,20-四苯基卟啉(TPP)为原料,用硝酸铜硝化法合成了β-NO_2-TPP及其铜配合物(β-NO_2-CuTPP),经还原反应制备了β-NH_2-TPP及其铜配合物(β-NH_2-CuTPP)。当n(Cu-TPP)∶n[Cu(NO3)2]=1∶1时,40℃下,β-NO_2-CuTPP的产率为83.2%;当n(SnCl_2)∶n(β-NO_2-TPP)=1∶1时,65℃下,β-NH_2-TPP的产率为68.0%。通过MS、1HNMR、UV-Vis和IR对所合成化合物进行了表征,考察了其紫外和荧光光谱性质。结果表明:与TPP相比,UV-Vis光谱中,β-NO_2-TPP、β-NH_2-TPP、β-NO_2-CuTPP和β-NH_2-CuTPP的Q带吸收峰有4~19nm的红移;荧光光谱中,相对于TPP,β-NH_2-TPP的最大发射峰红移了4 nm,β-NO_2-TPP的两个发射峰则分别红移1 nm和蓝移27 nm,β-NO_2-CuTPP和β-NH_2-CuTPP发生了荧光淬灭;当溶剂从甲苯变为二氯甲烷、氯仿和乙腈时,β-NH_2-TPP的荧光发射波长从656 nm变为655、656和654 nm,相对于溶剂极性的增大,未显示出明显的变化。但β-NH_2-TPP的荧光量子产率则从0.359 7增加到了0.668 1,0.719 0和1.084 7。卟啉化合物产生单线态氧降解1,3-二苯基异苯并呋喃(DPBF)实验结果表明:在25 min时,β-NH_2-TPP和TPP使DPBF的降解率分别达到了27%和23%,说明β-NH_2-TPP产生单线态氧的能力明显优于TPP。     

离子液体一步法催化合成4-乙酰胺基苯亚磺酸

离子液体作为一类同时具备优良溶剂性能与催化活性的新兴绿色催化剂,在各类反应当中有着广泛的应用。开发了以乙酰苯胺和SO₂为原料,采用离子液体一步法催化原料亚磺化反应合成4-乙酰胺基苯亚磺酸的新工艺,其中离子液体在反应过程中同时作为溶剂与催化剂。考察了多种离子液体一步法合成4-乙酰胺基苯亚磺酸,确定三乙胺盐酸盐/AlCl₃为最适宜离子液体,并进一步考察了三乙胺盐酸盐/AlCl₃自身物质的量配比、反应温度和反应时间等条件对其催化性能的影响;同时探讨了离子液体在反应中真正起催化作用的活性组分是[Al₂Cl₇]^-。离子液体一步法催化合成4-乙酰胺基苯亚磺酸最适宜反应条件为：反应温度为90℃、反应时间为4 h、n（三乙胺盐酸盐）：n（AlCl₃）=0.55：1.00（记为0.55Et₃NHCl/AlCl₃）。在最适宜反应条件下,液相收率达到89.55%。通过IR、LC-MS和¹H NMR等分析对产物结构进行了鉴定。     

绿色溶剂-离子液体的合成

室温离子液体作为一类新型的环境友好的“绿色溶剂”,其物理和化学性质相对稳定．具有结构可调及可循环利用等特性,被称为绿色溶剂,已合成的离子液体己达百种以上。文章简述了室温离子液体的种类及离子液体的合成方法。