应用能力验证结果评定火花源原子发射光谱法测定低合金钢中镍的方法精密度研究

应用能力验证结果,研究一种分析方法精密度的评定方法。利用6个轮次能力验证中,采用火花源原子发射光谱法(SS-AES)测定不同含量水平的低合金钢中Ni含量的结果数据,对方法的精密度进行评定,建立了重复性限r和再现性限R的拟合计算公式。采用组内相关系数(ICC)法,对拟合公式计算结果与国家标准中的精密度公式计算结果的一致性进行了评价,重复性限r和再现性限R的组内相关系数分别为ICC_r =0.99,ICC_R=0.94,表明拟合公式信度良好,拟合公式与国家标准方法的精密度公式非常一致。     

锑矿石化学物相分析方法精密度的确定与评估

长期以来化学物相分析方法的精密度一直没有得到科学的量化控制,实验室间的精密度更是缺少控制限要求。实验在建立我国具有代表性锑矿石化学物相分析方法的过程中,按照标准GB/T6379.2—2004《测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》,通过配制6个水平的协作试验样品,选择Al_2O_3、TFe(以Fe_2O_3形式表示)、CaO、MgO、Sb、S等主量组分或元素进行均匀性检验,检验结果 F值均小于临界值4.39,表明试验样品是均匀的。组织8家实验室进行协作试验,获得锑总量和3个锑矿物相中的锑随质量分数(m)变化的重复性限(r)和再限性限(R),结果表明,在确定的矿石中总锑和各矿物相中锑的重复性限和再现性限中,总锑的重复性限和再现性限最小,均小于锑矿石各相态分析的重复性限和再现性限,化学物相分析方法重复性限和再现性限参数验证了化学物相分析误差主要来源于串相误差的基本特性。锑矿石化学物相的精密度为锑矿石化学物相分析标准方法的建立和质量控制提供了依据。     

氯化钙法分析土壤中重金属可提取态的精密度探讨

精密度是实验室进行质量控制的主要技术指标。目前,氯化钙法分析土壤中重金属可提取态的精密度控制指标尚未建立。采集制备5个水平土壤样品,分层随机抽取15瓶样品进行均匀性检验,分析结果采用单因素方差分析法评价,表明5批土壤样品均匀性良好。组织8家实验室开展了氯化钙法分析土壤中Cd、Cu、Ni、Zn等4种重金属可提取态的精密度试验,按照国标方法GB/T 6379.2—2004《测量方法与结果的准确度 第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》进行统计分析,采用科克伦(Cochran)准则和格拉布斯(Grubbs)准则检验单元间试验数据精密度和平均值的一致性,评价了方法的重复性限(r)和再现性限(R)等精密度指标。其中Cd、Cu、Ni、Zn在0.143~7.69、0.40~24.7、0.32~2.55、3.09~181 mg/kg含量范围内,重复性限分别在0.013~0.32、0.04~1.4、0.02~0.11、0.18~7.8 mg/kg之间;再现性限分别在0.032~0.64、0.10~5.8、0.08~0.61、0.31~20 mg/kg之间。通过将重复性限和再现性限与其含量进行迭代回归统计分析,确定了分析方法重复性限和再现性限与含量的函数关系式,并进行了初步实验验证,为氯化钙法分析土壤中重金属可提取态的质量控制提供了科学依据,也为该标准方法的制订提供了数据支持。     

标准样品定值分析数据的精密度

通过对定值分析数据的统计,计算了定值分析实验室内的重复性和实验间的再现性,并与分析方法标准的重复性和再现性比较,对其统计参数进行了分析和讨论,展示了分析方法标准与标准样品研制的有机联系。     

提高钢的光电光谱分析准确度的探讨

在采用光电光谱仪分析钢的化学成分时，应用两套国家低合金钢标准样品和一套自制二级标准样品绘制工作曲线后分析钢中碳、硅、锰、磷、硫的含量，结果证实，由于被测试样与国家标准试样组织结构不同而引起分析误差较大，而自制试样准确度理想。     

直读光谱仪测定低合金钢中多元素的不确定度评定

采用直读光谱仪测定低合金钢中多元素含量,已成为冶金行业常用的方法,为了验证该方法的测量和分析的准确性,需要定期进行测量不确定度评定,用以监控和评定该方法测定数据的质量.本文介绍了采用直读光谱仪测定低合金钢化学成分的方法,根据实际分析,确定了直读光谱仪测定法中不确定度的因素和不确定度的评定方法,通过建立数学模型,完成了不...     

X射线荧光光谱法无标样分析测定粉煤灰中主次量元素

应用X射线荧光光谱仪测定粉煤灰中主次量元素时,存在适合绘制标准曲线的标准物质比较少、元素组分含量范围窄、梯度变化大等问题,而自制标样工作量大且定值不够准确.针对这些问题,可以应用无标分析来解决.但是粉煤灰中含碳量很高,大多数X射线荧光光谱仪都没有配备检测碳的分光晶体,仪器对试样中的碳无法检测,这会造成无标分析软件在最后计算过程中无法准确归一,而影响待测组分检测结果的准确度.因此文章采用灼烧除碳,消除了碳对无标分析软件在最后的归一化计算时的影响.试验证明,该方法的分析结果与化学法值吻合较好,各组分的相对标准偏差(RSD,n =11)在0.3％ ～3.2％之间,具有较好的重现性.较以前的方法简便快速,分析成本低,劳动强度小,适用性强,数据准确可靠.     

MSA在钢的化学成分分析中的应用

介绍了测量系统和测量系统分析(MSA)的概念及意义,重点阐述了开展测量系统的重复性和再现性分析的步骤和方法,以钢中磷元素成分分析的测量系统的重复性和再现性分析为例,介绍了运用Minitab软件对钢中化学成分分析系统进行测量系统分析的新方法及应用。     

等离子体发射光谱法测定低合金钢中铌

通过对试样溶解、仪器分析参数、共存元素干扰等因素进行试验,确定了最佳试验条件,用等离子体发射光谱法测定低合金钢中铌量。结果表明,该方法操作简单、快速,其重复性和再现性均符合国家标准GB/T 223.39—2007的技术要求,方法检出限为0.000 8%,测定下限为0.004%。     

利用氧氮仪日常质控数据计算钢中氮测量精密度

精密度是钢铁成分分析数据能否被接受的重要判定依据。现有国家标准所列精密度就碳素钢及低合金钢分析而言是一种基本要求,对于一些特定的钢铁产品则可能存在一定的局限性,对此,实验室应针对自身检验流程,应用专业的统计方法,计算出相应的精密度。为了提高效率,实验并未组织新的精密度试验,而是充分利用已有日常质控数据,按照GB/T 6379的要求,取新旧程度不同的ON-836和TC600两台氧氮仪测量质控标准样品GBW01401a和498的60组数据进行计算,得出其重复性限、室内再现性限,数据接近或优于国家及行业标准。所得精密度已应用于实验室生产应用和测量系统分析。为有针对性地开展实验室日常质量控制,提出了将室内再现性细分为室内仪器再现性限和室内日间再现性限的建议,使两台仪器间的分析数据是否可以接受有了判定依据。     

火花放电原子发射光谱分析标准GB/T 14203—2016和GB/T 4336—2016修订要点及应用

GB/T 4336-2016《碳素钢和中低合金钢多元素含量的测定 火花放电原子发射光谱法(常规法)》和GB/T 14203-2016《火花放电原子发射光谱分析法通则》修订要点包括:规定了研磨粒径为0.25~0.124 mm;采用“标准化样品”、“控制样品”术语;增加测试结果可接受性检查方法,2、3、4个独立测量结果的极差分别不大于方法重复性限r、1.2r、1.3r;增加正确度判断方法,两个测试结果平均值与参照值之差｜x^--μ₀｜不大于临界差CD_0.95值,当标准样品的不确定度不可忽略时,｜x^--μ₀｜不大于临界差C。附录B给出精密度相关数据:重复性限r、再现性限R、10次测量标准偏差s的限量以及两次测量平均值的临界差CD_0.95。光谱仪厂商提供的验收指标“10次测量标准偏差”应符合s≤0.52r;10次测量结果极差不大于1.6r。随机选取11台仪器,每台仪器使用同一样品,短时间测量10次,计算每台仪器每个元素10次数据的平均值、标准偏差、极差、重复性限r、1.6r、0.52r,发现无论采用10次测量极差不大于1.6r,还是采用10次测量标准偏差不大于0.52r,测量数据超差与否的结论一致。对比了美国材料与试验协会(ASTM)标准及日本工业标准(JIS)。给出了GB/T 4336-2016修改单中低含量可分析范围。介绍了低含量范围碳钢火花光谱分析的中国材料与试验团体标准委员会(CSTM)团体标准。     

利用氧氮仪日常质控数据计算钢中氮测量精密度

精密度是钢铁成分分析数据能否被接受的重要判定依据。现有国家标准所列精密度就碳素钢及低合金钢分析而言是一种基本要求,对于一些特定的钢铁产品则可能存在一定的局限性,对此,实验室应针对自身检验流程,应用专业的统计方法,计算出相应的精密度。为了提高效率,实验并未组织新的精密度试验,而是充分利用已有日常质控数据,按照GB/T 6379的要求,取新旧程度不同的ON-836和TC600两台氧氮仪测量质控标准样品GBW01401a和498的60组数据进行计算,得出其重复性限、室内再现性限,数据接近或优于国家及行业标准。所得精密度已应用于实验室生产应用和测量系统分析。为有针对性地开展实验室日常质量控制,提出了将室内再现性细分为室内仪器再现性限和室内日间再现性限的建议,使两台仪器间的分析数据是否可以接受有了判定依据。     

辉光放电发射光谱技术及其在国内钢铁行业中的应用

简单介绍辉光放电发射光谱技术的基础知识及相关书籍情况,重点评述其在国内钢铁行业的应用。国内钢铁行业基体分析涉及中低合金钢、不锈钢、生铁、铸铁、高温合金等;阳极直径4 mm为主,分析元素已达24种,激发功率12～90 W,数据精密度多小于5%;而深度轮廓分析主要涉及镀锌板、镀锡板、彩涂板,氟元素测定和制备电镜样品是其应用的一大亮点。概述辉光放电发射光谱国际标准和国家标准的进展,并对辉光放电发射光谱法、X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、火花源原子发射光谱法在低合金钢中多元素测定的重复性和再现性进行比较,数据表明辉光放电原子发射光谱法的重复性值较低,而再现性值偏高。最后对制约辉光放电光谱技术发展的因素进行了探讨。     

热连轧钢材力学性能在线预报的研究与应用

 传统的产品力学性能检测是一种建立在统计学随机抽样理论基础上的检验方法,即在实验室中对取样板卷的头尾部切割样品进行检测,检测结果代表整批产品的力学性能。由于钢材生产流程长,生产过程控制参数存在一定的波动,传统力学性能检测方法不能反应每一卷带钢的力学性能,所检测样品的代表性不够充分。随着工业互联网、大数据和人工智能技术的飞速发展,特别是工业大数据相关技术的发展和应用,为这一问题的解决提供了新的途径。以实现山东钢铁集团日照有限公司热连轧产品力学性能在线预报为试验对象,以热连轧产品生产全流程关键控制工艺参数为基础,采用神经元网络、随机森林等算法建立碳素结构钢、低合金高强度结构钢的力学性能预报模型,构建了一种基于工业大数据为基础的热轧产品力学性能预报系统,包括数据采集、数据清洗、模型训练、结果分析、再现性试验和在线应用。力学性能在线预报系统已成功运行2年多时间,系统的预测精度高、稳定可靠。预测结果精度在±6%以内的比例达到90%以上,MAPE(平均绝对百分误差)不大于4%,均低于再现性检测水平,预测结果完全可以取代检测试验;提高了生产效率,缩短了产品的检测周期,轧后即可掌握产品的力学性能,降低了生产成本,已成为生产运行过程不可缺少的环节。     

火花放电原子发射光谱类型标准化校正方式的探讨

在国内,火花放电原子发射光谱分析广泛使用类型标准化进行方法校正。在国外,标准和文献中鲜见使用此方法的相关论述。类型标准化主要采用平移校正和转动校正两种方式,哪种方式更加合理也鲜见报道。国外设备类型标准化的默认设置优先采用转动校正方式,相关国内标准对最优校正方式的规定尚不明确,此默认设置的合理性有待探讨。实验选用低合金钢20CrNi2Mo、R407标准样品和不锈钢317L、0Cr18Ni9标准样品,引用国内相关标准,以正确度临界差为评判依据,模拟类型标准化样品和待测样品“十分接近”和“接近”两种情况下平移校正和转动校正的数据正确度。经数据统计分析,平移校正分析结果均满足要求,转动校正结果在“接近”情况下部分元素不满足要求。结合相关国家标准中元素含量范围和精密度数据进行分析,通过计算允许最大偏倚量并制作曲线图方式展开分析,得出如下结论:在满足文中类型标准化控制要点前提下,分析设置更适合于采用平移校正方式。     

火花放电原子发射光谱类型标准化校正方式的探讨

在国内,火花放电原子发射光谱分析广泛使用类型标准化进行方法校正。在国外,标准和文献中鲜见使用此方法的相关论述。类型标准化主要采用平移校正和转动校正两种方式,哪种方式更加合理也鲜见报道。国外设备类型标准化的默认设置优先采用转动校正方式,相关国内标准对最优校正方式的规定尚不明确,此默认设置的合理性有待探讨。实验选用低合金钢20CrNi2Mo、R407标准样品和不锈钢317L、0Cr18Ni9标准样品,引用国内相关标准,以正确度临界差为评判依据,模拟类型标准化样品和待测样品“十分接近”和“接近”两种情况下平移校正和转动校正的数据正确度。经数据统计分析,平移校正分析结果均满足要求,转动校正结果在“接近”情况下部分元素不满足要求。结合相关国家标准中元素含量范围和精密度数据进行分析,通过计算允许最大偏倚量并制作曲线图方式展开分析,得出如下结论:在满足文中类型标准化控制要点前提下,分析设置更适合于采用平移校正方式。     

Present situation and countermeasure of low-alloy spring steel wire rod for domestic automobile

The variety,inner quality and surface quality of low-alloy spring steel wire rod for domestic automobile is summarized in detail.And according to commercial low-alloy spring steel wire rod variety, product quality level and its actual application situation on automobile supplied by present industrially developed country metallurgy enterprises,it is pointed that the variety of low-alloy spring steel wire rod for domestic automobile can’t satisfy the requirements of automobile industry development,compare with overseas advanced technology,product quality has the following gaps:the first is that steel purity is low,the control level of non-metallic inclusions is not steady,there is often large grain difficult deforming non-deformation inclusions existing,the control level of steel purity has big difference,the level of large steel factory is high,but its steady has a large gap compare with foreign advanced level,not to mention small steel factory which research and development powder is low.The second is surface complete decarburization can’ t be avoided completely.The third is that surface defects are more.The fourth is that composition segregation and structure segregation are not steady,steel wire can’t be drawn normally when the segregation is serious. In all,the segregation of 55SiCrA is superior to 60Si2MnA obviously.The industrialization of domestic high level low-alloy spring steel wire rod can’t seek quick success and instant benefits,independent innovation perseveringly must be adopted,the success may be reached after master core technologies and adopt the science way of step by step.     

低温用ASTM A333/A333M-2011Gr.6低合金钢无缝管的开发及应用

摘要：ASTMA333／A333M-2011中的Gr．6借助微合金化技术提高了其低温性能,使其由碳钢提升为低合金钢。从化学成分、低温冲击性能、生产应用等方面介绍宝钢产低温用Gr．6低合金钢无缝管。评估表明,宝钢产Gr．6低合金钢无缝管在-80％时的低温冲击功仍高于-45％时的标准要求,具备替代2Ni低温合金钢Gr．7和Gr．9的潜质,不仅成功替代进口,还实现出口。建议在充分论证低合金钢Gr．6低温性能的基础上,适当降低其使用温度。