不消耗丙烯的苯酚生产新工艺

Solutia公司和GTC技术公司开发出一种能够使丙酮副产物最小化的一步苯酚工艺。这种苯转化成苯酚（BTOP）的方法是通过一种沸石催化剂用氧化氮（N2O）与苯进行气相反应。     

合成苯酚的一步法工艺

1996年，由苯直接合成苯酚且不产生丙酮副产物的一步法工艺，已由Monsanto公司进行中试。该技术由Monsanto公司与俄罗斯的Boreskov催化工程学院（BoreskovInstituteofCatalysis）联合开发，工艺的关键是沸石催化剂。Monsanto公司将根据该试验把一步法工艺放大用于工业生产，并拟于1999～2000年期间建设11万t／a或更大规模的工业装置，工业装置可能建在目前美国。苯酚用于己二酸扩大生产。在一步法合成本酚工艺中，苯和一氧化二氮被逼入到催化剂上生成苯酚，不产生副产物和废物。一氧化二氮可利用已二酸生产过程中产生的废物，从而解决环…     

日本开发出生产苯酚的新方法

据报道,日本化学新技术研究所(JCII)与Tosoh(东曹)公司合作,开发出一种不产生副产物的由苯生产苯酚的新工艺。目前,生产苯酚的主要合成路线(及他们的缺点)是:异丙苯工艺(使用过氧化物并产生副产物丙酮);甲苯工艺(产生大量CO2);以及一种两步氯苯工艺(需要耐腐蚀结构材料并产生含氯废物)。为了避免这些缺点,人们一直期望找到一种由苯转化为苯酚的直接苯氧化工艺。     

生产苯酚的一步法新工艺

日本大赛尔（Daicel）化学工业公司与位于大阪的Kansai大学应用化学系合作，开发了从苯和cO制取苯酚的一步法工艺。其他的直接法制取苯酚的探索，如苯与氢和氧在钯膜反应器中制取苯酚，产率很低（低于15％）。通常，制取苯酚需要3个反应步骤。首先，苯与丙烯反应生成异丙苯；异丙苯再氧化为过氧化氢异丙苯；过氧化氢异丙苯进一步分解为苯酚和副产物丙酮。在新的工艺中，苯酚直接在空气存在下（0．5．1MPa分压）利用CO（1-1．5MPa分压）为还原剂合成。该反应发生在约90℃的含水醋酸溶液中，采用杂多酸催化剂，如磷钼钒酸。在实验室条件卞，一次通过转化率达到25％-30％，苯酚选择性达到90％。催化剂可使用5次以上再更换。     

BorsodChem公司的MDI扩能计划

匈牙利BorsodChem公司为私人投资的Permira公司所有，该公司在开发MDI（二苯甲烷二异氰酸酯）生产技术方面取得重要进展，BorsodChem公司拥有MDI多项技术专利，关键开发之一是更为高效的光气化工艺，该工艺采用较为清洁的反应过程，产生不需要的副产物很少。     

PKN ORLEN公司将采用UOP公司技术在波兰新建苯酚联合装置

正PKN ORLEN公司计划采用UOP公司的Q-MaxTM和3G苯酚技术在波兰的普沃克工厂建立200 kt/a的苯酚装置。UOP公司为该装置提供工程设计服务、关键设备、催化剂、吸附剂、技术服务和技术许可。UOP公司提供的1套异丙苯生产装置和1套α-甲基苯乙烯加氢生产苯酚装置构成了该项目的核心。新联合装置建成后,将提高PKN公司在苯酚和丙酮等高利润率石化产品市场的竞争力。UOP公司的Q-MaxTM工艺使用可再生催化剂在较低的苯/丙烯     

过氧化二异丙苯在异丙苯氧化反应中的应用

采用UOP工艺的中沙（天津）石化有限公司苯酚丙酮装置是目前国内生产能力最大的苯酚丙酮装置。该公司首次使用过氧化二异丙苯（DCP）作为氧化反应的引发剂并生产出合格产品。与传统的引发剂过氧化氢异丙苯（CHP）相比,DCP在装填操作、安全性能、对氧化反应的影响及废弃物处理等方面均优于CHP。DCP的成功应用为生产苯酚丙酮产品...     

三井将在世界范围内许可丙酮回收系统

日本三井化学公司将在全球许可其丙酮回收系统（ARS），这种ARS可回收苯酚装置的部分副产物丙酮用于转化成丙烯。     

环己基苯氧化-分解联产苯酚和环己酮技术的研究进展Ⅰ.苯加氢烷基化制备环己基苯

苯通过加氢烷基化反应制备环己基苯,再经氧化-分解反应可同时得到苯酚和环己酮2种重要化工原料,是近些年发展起来的生产苯酚和环已酮的新途径;该工艺与传统异丙苯氧化生产苯酚方法相比,副产了高附加值的环己酮,解决了丙酮生产过剩的问题。比较了苯加氢烷基化、环己烯与苯烷基化和联苯选择加氢制备环己基苯3种方法,重点对苯加氢烷基化所涉及的化学反应、催化机理、双功能催化剂、反应工艺及流程的研究进展进行概述。并指出了该技术存在的问题,对其今后的发展提出了建议。     

苯酚制备技术进展

介绍了异丙苯法、苯磺化法、氯苯水解法和甲苯-苯甲酸法等苯酚生产技术，重点分析了O₂、N₂O和H₂O₂直接氧化苯制备苯酚的绿色合成方法和高选择性氧化催化剂，以及可持续且低碳的苯酚生物炼制工艺。     

新的一步法苯酚生产路线

日本Daicel化工公司与大阪的关西大学应用化学系合作开发了一种丛苯和一氧化碳出发一步合成苯酚的工艺路线。以往提出的一些直接法苯酚生产技术，例如苯和氢气及氧气在钯催化的膜式反应器中反应的工艺，都因收率太低（低于15％）而难以实现工业应用。而在目前常用的工业生产苯酚路线中，一般需要三个步骤来产出苯酚。首先，苯与丙烯反应而生成异丙苯；然后异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯，再分解得到苯酚和联产物丙酮。而在这种新工艺中，苯在有空气（0．5～1MPa分压）存在的环境中与起还原剂作用的一氧化碳（0．5～1MPa分压）反应而直接合成苯酚。反应可以在醋酸水溶液中于90℃的温度下进行，采用一种非均相催化体系如磷酸钼钒。在实验室条件下，已经取得了25％～30％的单程转化率和90％的苯酚选择性。催化剂可以使用5次以上，然后则必须进行更换。     

中国石化高桥分公司扩大苯酚及其下游产品的生产

中国石化高桥分公司拟扩大其苯酚衍生产品链的生产。自2005年投产一套200kt／a苯酚／丙酮装置后，该公司拟扩大该装置产能并生产甲基异丁基酮（MIBK）、双酚A等下游产品。一个方案是通过购买异丙苯原料，使该苯酚／丙酮装置产能提高到320kt／a（200kt／a苯酚和120kt／a丙酮），并打算利用中国石化拟建的1000kt／a裂解装置生产的丙烯为原料新建一套500kt／a苯酚装置。另外，高桥石化与日本三井化学公司已经获得有关部门批准，将以50：50股份组建中国石化与三井化学公司的合资企业，在上海化工园区新建一套120kt／a双酚A生产装置，项目投资额为9亿元人民币，于2006年中开工建设，预计2007-2008年间投产。高桥石化和三井化学公司也拟在该园建设一套50～100kt／a的MIBK装置（拟采用三井化学公司技术），目前正在进行可行性研究。     

石油化工技术简讯3则

提高苯酚生产效率新技术　日本新器铁化学公司开发出一种能显著提高苯酚生产效率的新技术。该技术的关键是可控制苯酚生产过程中催化反应的氧浓度 ,大大降低以甲苯为原料的装置中的氧消耗量 ,且氧消耗量低于荷兰ＤＳＭ公司开发的技术使用极限。这种改进的工艺以甲苯为原料 ,与以苯为原料的传统异丙苯工艺相比 ,生产苯酚时 ,不产生任何副产品 ,从而降低了生产成本。乙酸乙酯生产新工艺　Ｋｖａｅｒｎｅｒ工艺技术公司的Ｋｖａｅｒｎｅｒ工艺以乙醇为原料 ,其工艺有 3个基本步骤。首先使乙醇脱氢得到粗乙酸乙酯 ,然后用副产的氢气选择加氢 ,把…     

国外动态

<正> 直接由苯制苯酚Chem.Econ.Eng.Rev.,14[5],47(1982). 日本长崎大学副教授Masakazu Iwamoto成功地直接由苯合成出苯酚。采用常压流化床循环反应器,以五氧化二钒为催化剂,N_2O作氧化剂,反应温度500—600℃,苯转化率10—20%,苯酚选择性60—70%。该法只经一步反应,几乎不产生任何副产物。     

前馈调节器在精馏塔上的应用

一、工艺概述及原有方案的分析 1.工艺概述: 丙酮、苯酚装置应用目前较新的工艺异丙苯法,生产重要的有机原料苯酚和丙酮,其生产过程分三个阶段: (1)用无水三氯化铝作催化剂,使丙烯与苯作用成异丙苯。     

苯羟基化制苯酚的工业应用前景

综述了采用N2O,H2O2,O2／H2等氧化剂由苯羟基化制苯酚工艺的研究进展,对上述工艺路线进行了技术经济 评价,并与现行联产丙酮的异丙苯法进行了比较,分析了这些工艺在工业上应用的可能性。根据我国在该领域的研究 现状,提出了苯羟基化合成苯酚工艺的研究方向。     

异丙苯法生产苯酚丙酮工艺技术路线分析及建议

1 前言北京燕山石油化工公司1970年开始采用异丙苯法生产苯酚、丙酮(1万t/a 小苯酚装置),1986年又引进日本三井石油化学公司的异丙苯法生产苯酚丙酮技术,在化工二厂建设投产年产8万吨苯酚丙酮装置。几年来生产了约30万吨苯酚、丙酮产品,创利税5亿多元,     

Energix公司成功试验小型化GTL工艺

气相催化工艺、技术和系统开发商Energix研究公司于2009年2月4日宣布，成功试验小型化GTL工艺过程，该公司从其电活性纳米催化剂工艺过程生产出天然气合成油（GTL）产品。公司通过合成气和费-托合成途径在高转化率（87％）和高选择性（99％）下实施了GTL过程。     

吉林石化研究院开发成功异丙苯生产用MCM-49分子筛纳米催化剂

近日,吉林石化研究院开发成功异丙苯生产用MCM-49分子筛纳米催化剂。据称,该MCM-49分子筛具有较大的比表面积、短而规整的孔道和较高晶内扩散速率,可改善催化剂性能,提高催化剂对合成异丙苯反应的活性和选择性。吉林石化染料厂苯酚丙酮生产装置过去一直存在反应温度高、苯烯摩尔比高等问题,导致异丙苯生产的能耗高,成本居高不下,而采用上述MCM-49纳米分子筛催化剂可解     

Energix公司成功试验小型化GTL工艺过程

气相催化工艺、技术和系统开发商Energix研究公司于2009年2月4日宣布成功试验小型化GTL工艺过程,该公司从其电活性纳米催化剂工艺过程生产出天然气合成油（GTL）产品。Energix研究公司通过合成气和费托合成途径在高转化率（87％）和高选择性（99％）下实施了GTL过程。