聚丙烯酸高碳醇酯降凝剂的合成

用固体酸代替硫酸作为酯化反应的催化剂制备酯基碳数为１２～１６的丙烯酸酯类单体,固体酸用量为０．２％,酯产率高达９５．１％,产物不必进行碱洗、水洗等工序,后处理简单、环境污染小,对设备腐蚀小。并考察其聚合物对柴油的降凝作用。     

聚丙烯酸高碳醇酯合成及其对油品降凝作用

合成一系列不同分子量的聚丙烯酸十二、十四、十六、十六酯、研究其结果对油品降凝的影响,发现：（1）聚丙烯酸十二、十四酯对4号油有较大的降凝作用,500ppm[η]=7.43mL/g的聚丙烯十四酯,可将4号油的凝点从－11℃降到－36℃,添加500ppm[η]＝19.91mL/g的聚丙烯酸十二酯,可将4号油的凝点从－11℃降到－33℃;聚丙烯酸十二、十四酯对1、2、3号油的降凝作用不明显。（2）聚丙烯酸十六酯和聚丙烯酸十八酯对1、2、3、4号油的降凝作用不明显。     

丙烯酸高碳醇酯的制备

以丙烯酸和高碳醇为原料,采用固体酸和阳离子交换树脂作为催化剂合成了一系列丙烯酸高碳醇酯,确定了最佳的催化剂及其用量,并简化了精制工艺,在该工艺条件下酯的收率可达85%以上。同时制备了丙烯酸高碳醇酯的聚合物,并对聚合物的降凝性能进行了探讨。     

聚丙烯酸高碳醇酯的合成、表征及性能

以丙烯酸和高碳醇为原料、固体酸为催化剂,采用熔融酯化法合成了不同碳链长度的丙烯酸高碳醇酯纯品。反应中不使用甲苯,并优化了精制过程,在优化的条件下酯化率大于95%;经折光率、熔点、红外、核磁表征证明所得产物为较纯的丙烯酸高碳醇酯,并考察了丙烯酸高碳醇聚合物的降凝助滤性能。     

强酸性ZSM-5分子筛催化剂合成油酸高碳醇酯

以强酸性ＺＳＭ－５分子筛催化剂合成油酸高碳醇酯,讨论了催化剂对反应的影响,随醇碳原子数增加催化剂催化活性相应减小,得出了油酸高碳醇酯最佳反应条件,催化剂用量为油酸重量１０％,反应温度１７０～１７５℃,油酸与高碳醇的摩尔比为１．２：１,酯收率９０％左右。     

丙烯酸高碳醇酯的合成

介绍了降凝剂中间体丙烯酸高碳醇酯的合成和产品分离提纯方法。考察了合成条件对酯化反应的影响，结果表明，在原料丙烯酸与十八醇摩尔比1．2：1，阻聚剂对苯二酚用量占原料总量1．5％，催化剂对甲苯磺酸用量占原料总量1．5％，反应温度80-86℃，回流反应时间6h条件下，酯化率最高达89％。产品分离提纯方法与传统分离方法比较，所需分离时间短，洗涤用水量少，而产品收率远高于传统分离方法，达95％以上。     

马来酸酐型高蜡柴油降凝剂的合成

在聚丙烯酸高碳醇酯-苯乙烯-马来酸酐三元聚合反应的基础上,引入醋酸乙烯酯单体,合成了一种马来酸酐型复合降凝剂.考察了原料配比和反应时间对合成反应的影响,确定了最佳反应条件:n(丙烯酸十六酯/丙烯酸十二酯)∶n(马来酸酐)∶n(苯乙烯)∶n(醋酸乙烯酯)=6∶1∶1∶1,n(丙烯酸十六酯)∶n(丙烯酸十二酯)=3∶2,引发剂质量为反应物总质量的0.8％,甲苯质量约为反应物总质量的40％,总反应时间为10 h.在最佳条件下合成的降凝剂可使高蜡柴油的冷滤点降低4℃.     

柴油降凝剂的合成及降凝效果评价

介绍了聚丙烯酸高碳醇酯类降凝剂的合成方法,考察了聚丙烯酸十八酯合成条件对降凝剂降凝效果的影响。结果表明,在酸醇摩尔比1．2：1,引发剂偶氮二异丁腈用量为1％,反应温度70℃,反应时间4h,溶剂甲苯用量50mL条件下,合成的聚丙烯酸十八酯降凝剂可使大庆0号柴油凝点降低8℃。     

新型丙烯酸高碳醇酯的合成工艺

设计并合成了一种聚合物原油降黏降凝剂的特殊功能单体-丙烯酸高碳醇酯,考察了反应时间、反应温度、反应物配比、催化剂用量和阻聚剂用量等对酯化率的影响.结果表明,当反应时间为6 h,反应温度为140 ℃,反应物酸醇物质的量比为1.25:1,阻聚剂和催化剂加量(均以加入的总物料量计)分别为0.5%和1%时,目标产物的产率较高....     

改性聚丙烯酸高碳醇酯降凝剂的合成及其性能研究

通过使用不同侧链碳数聚丙烯酸酯类降凝剂对乍得原油降凝效果的研究,确定了侧链碳数与蜡晶中正构烷烃碳数匹配时降凝效果最好。以丙烯酸和高碳醇为原料,在125℃下通过酯化反应合成丙烯酸高碳醇酯单体,再将其与α-烯烃在85～95℃通过自由基共聚合成系列聚合物,然后采用红外光谱法、凝胶渗透色谱法、核磁氢谱法对其化学结构进行表征。通过实验室瓶试研究所合成降凝剂对乍得原油的降凝降黏效果,实验结果表明降凝幅度最高达9℃,降黏率达90.61%,确定了改变原料中醇的碳数可以适应不同原油的降凝要求。最后,利用偏光显微镜探究了降凝剂的降凝机理。     

锦州原油降凝剂的研究

锦州原油为高蜡质原油,本研究针对该原油的特性,优选合成了多种羧酸酯共聚物型降凝剂LF一04,并对试验结果和影响加剂效果的因素进行了分析。锦州原油最佳热处理温度在50℃以上,最优加剂浓度为400mg／L,其原油凝点值由原来的21℃降至9℃,反常点降至40℃,比空白原油反常点降低了5℃。在原油温度25℃,剪速为16s-1下加入400mg／L的降凝剂LF－04,原油表观粘度由原来1150mPa·s降至339mPa·s,降粘率为70．5％。     

Salen-Ni配合物催化合成聚甲基丙烯酸十二酯降凝剂

以甲基丙烯酸十二酯为原料、不对称Salen-Ni-Salicylaldehyde配合物/偶氮二异丁腈(AIBN)为催化体系,在甲苯溶剂中,通过溶液聚合,在Schlenk装置上合成了聚甲基丙烯酸十二酯(PLMA)。采用红外光谱、核磁共振氢谱表征了聚甲基丙烯酸十二酯的结构,利用凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合物的相对分子质量及其分布,并对其降凝性能进行了评价。结果表明：当助催化剂(偶氮二异丁腈(AIBN))与催化剂(Salen-Ni-Salicylaldehyde)的摩尔比为3∶1反应温度为110 ℃、反应时间为8 h、单体与催化剂的摩尔比为2400∶1时,催化剂的活性为4.087 ×10⁴ g/(mol·h)。合成的聚合物数均相对分子质量范围为2.563×10⁴~10.527×10⁴。当油品中PLMA加剂量为1.5%(质量分数)时,可将300~340 ℃柴油馏分和380~400 ℃润滑油馏分的凝点分别降低5~10 ℃和2~6 ℃。当300~340 ℃柴油馏分中添加2.0%(质量分数)的PLMA降凝剂时,凝点可降低12 ℃,降凝效果较好。     

辽化蜡油降凝剂的合成

以反丁烯二酸、14醇与26醇的混合物(混合醇)、醋酸乙烯酯为原料,采用"先酯化后聚合"的方法,合成了一种适用于辽化蜡油的降凝剂——反丁烯二酸混合醇酯-醋酸乙烯酯(简称酯-酯)共聚物。利用FTIR,1H NMR,GPC等方法分析了该共聚物的结构。通过单因素及正交实验确定了合成该共聚物适宜的酯化条件和聚合条件分别为:n(反丁烯二酸)∶n(混合醇)=1∶1、酯化溶剂甲苯的用量25.0%(w)(基于反应体系质量,下同)、对甲苯磺酸催化剂用量1.5%(w)、酯化时间3.0 h;n(反丁烯二酸混合醇酯)∶n(醋酸乙烯酯)=1∶1.25、聚合溶剂甲苯的用量50.0%(w)、过氧化苯甲酰引发剂用量1.75%(w)、聚合温度85℃、聚合时间3.5 h。酯-酯共聚物用作辽化蜡油降凝剂时,适宜的降凝条件为:共聚物用量0.4%(w)(基于辽化蜡油的质量)、热处理温度70℃、热处理时间30 min。     

新型润滑油降凝剂的合成及应用

以季戊四醇、硬脂酸为原料,经酯化反应合成了季戊四醇硬脂酸酯,考察了酯化反应条件;又以季戊四醇硬脂酸酯、苯乙烯、富马酸为原料,进一步合成了季戊四醇硬脂酸酯-苯乙烯-富马酸三组分共聚物(PSSF 降凝剂),考察了聚合反应条件;同时研究了 PSSF 降凝剂的降凝效果。合成季戊四醇硬脂酸酯的较佳条件:n(季戊四醇):n(硬脂酸)=1:1.4、温度200℃、时间4.5 h、对甲苯磺酸用量(占季戊四醇和硬脂酸的总质量)2.0%、甲苯用量(占季戊四醇和硬脂酸的总质量)80%;聚合反应的较佳条件:n(富马酸):n(苯乙烯)=1:4、聚合温度90℃、聚合时问4.0 h、过氧化苯甲酰用量(占季戊四醇硬脂酸酯、苯乙烯和富马酸的总质量)0.6%。当润滑油基础油中添加5.0%(质量分数)的 PSSF 降凝剂时,降凝效果较好。     

柴油降凝剂MAVA的合成与性能研究

以马来酸双酯和醋酸乙烯酯为单体,聚合制得二元聚合物MAVA。该聚合物作为柴油降凝剂可以降低几种柴油的冷滤点和凝点：0．09％MAVA可降低乌石化0号柴油冷滤点2℃,凝点7℃;可降低独石化0号柴油冷滤点3℃,凝点8℃;对吐哈0号、-10号、-20号柴油均有较好的降滤、降凝效果。     

高效降凝剂的合成与改性

在氮气保护下,以摩尔比为9∶5∶1的丙烯酸十八酯、马来酸酐、苯乙烯为单体,甲苯为溶剂,过氧化二苯甲酰为引发剂,在80℃下合成了丙烯酸十八酯-马来酸酐-苯乙烯三元共聚物(降凝剂A);在甲苯溶剂中,120℃下分别用脂肪醇/脂肪胺对降凝剂A进行醇解/胺解,合成了降凝剂B/降凝剂C。考察了降凝剂A用于大庆原油降凝时所需的最佳引发剂用量;在大庆原油中分别加入0.5%(w)的降凝剂A,B,C,考察了不同降凝剂对大庆原油的降凝和降黏效果。实验结果表明,合成降凝剂A的最佳引发剂用量为1.0%(基于总单体质量);降凝剂C在降凝和降黏方面都优于降凝剂A和降凝剂B,使用降凝剂C时大庆原油倾点降幅最高达14℃、黏度最大降幅为56.78%;脂肪醇/脂肪胺的碳数影响降凝剂对原油的降凝和降黏效果。     

高凝原油降凝剂使用效果及性能

对一种新型液体原油降凝剂KYJN-1进行了室内模拟试验,考察了该降凝剂在实际运行环境下的使用性能及存放条件.试验结果表明,在加剂量为50 mg/L,热处理温度为75℃的最佳条件下,该降凝剂能降低原油凝固点8～13℃,现场生产运行环境对降凝效果没有影响,降凝剂现场存放温度为40～45℃.     

BEM系列原油流动性改进剂的研制

通过对EVA的醋酸乙烯含量、熔融指数对含蜡原油的降凝影响的研究 ,探讨EVA对含蜡原油的最佳加入量以及不同的结构表面活性剂对原油降凝剂抗重复加热和抗剪切能力的作用 ,BEM降凝平均相对分子质量与含蜡原油蜡碳数分布之间的关系等。研制的BEM降凝剂广泛用于鲁宁线、中洛线等多条管输管道     

旅大原油降凝剂的研究

针对旅大原油高含蜡特性,比较了本实验优选合成的EVA改性型降凝剂ZLX-01与市售7种降凝剂对旅大原油的降凝效果,并探讨了影响加剂效果的因素。实验结果表明,旅大原油最佳热处理温度为50～55℃,降凝剂ZLX-01最优加剂量为300 mg/L,原油凝点由加剂前的22℃降至9℃,反常点由加剂前的35℃降至30℃。在原油温度25℃、剪速12 1/s下,加入300 mg/L的降凝剂ZLX-01后,原油表观黏度由加剂前的420 mPa.s降至116 mPa.s,降黏率为72.4%。重复加热温度低于40℃时会恶化加剂原油的低温流变性,此外加有ZLX-01的原油还具有较好的静态稳定性。图2表4参2