异丙苯合成中抑制副产物壬烯的工艺优化研究

用磷酸盐催化剂对苯、丙烯烃化反应中副产物壬烯选择性的影响因素进行了研究。二组试验分别按正交表和均匀设计表安排，取得的数据用二次完全项多元逐步回归软件建立模型和进行模拟试验。结果表明，Ｃ３进料中的丙烯含量从４５％增加到５５％，壬烯选择性增加０．３％～０．４％；反应压力由２．５ＭＰａ提高到３．５ＭＰａ，壬烯选择性则增加０．３％～０．５％；反应器进料空速由２ｈ－１加大至６ｈ－１、苯／丙烯摩尔比从１提高到４．５、反应温度由１７０℃上升到２１０℃，壬烯选择性分别减少０．２％～０．４％、０．６％～１．０％和０．３％～１．０％。提出的优化工艺条件在兰州炼油化工总厂进行了工业试验，验证了研究结果，壬烯选择性被控制在０．８％～１．２％以内，异丙苯纯度保持在９８％以上，达到稳定生产的要求。     

Pd／Al_2O_3催化剂物性对C_4馏份选择加氢性能的影响

考查了用浸渍法制备的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３系列加氢催化剂的比表面、Ｐｄ含量、Ｐｄ在载体上的分散度及催化剂的孔径分布与Ｃ４馏份选择加氢反应性能的关系。采用微型催化反应器对Ｃ４馏份选择加氢的主要工艺条件进行了试验。结果表明，载体Ａｌ２Ｏ３在适当的温度下焙烧，使比表面约为１１０—１１５ｍ２／ｇ，控制Ｐｄ含量在０．１％—０．３％（ｍ），活性前身物ＰｄＣｌ２在４００—４５０℃分解８ｈ后用Ｈ２还原。制备成的催化剂，得到了较满意的Ｐｄ分散度和孔结构。在较佳的工艺条件（温度：３０—４０℃；压力：０．７—０．８ＭＰａ；Ｈ２／炔摩尔比：４—６；液体空速：１５ｈ－１）下，对上述催化剂进行评价，反应产物中总炔烃含量＜２０×１０－６，丁二烯损失＜３％。     

水溶性低温电泳漆的制备

通过溶液聚合法制备了一种用于配制电泳漆的低温固化水溶性丙烯酸酯树脂,对影响树脂性能和电泳效果的主要因素进行了探讨。结果表明：采用ＡＡ（１０．８％～１２．６％）、ＮＭＡ（２．０％～３．３％）、ＨＰＡ（４．０％～８．０％）、Ｓｔ（１２．９％～１４．１％）、ＭＭＡ（１０．０％～１６．０％）等单体进行共聚所得到的树脂具有较好的水溶性,且可在较低温度下（１２０℃）交联固化,在适宜的涂装工艺条件下（电流时间２     

高硫柴油加氢处理生产低硫,低芳烃柴油的研究

利用中型试验装置对中东原油生产的高硫直馏柴油进行加氢处理生产低硫、低芳烃柴油的工艺研究。考察了反应温度、氢分区、空速、氢油比等工艺参数以及原料油性质和循环氢中Ｈ２Ｓ浓度等操作条件对深度脱硫、脱芳烃效果的影响。研究结果表明：利用ＲＮ－１加氢处理催化剂，对含硫量（质量分数）１．３％左右的高硫直馏柴油的加氢脱硫（ＨＤＳ），可以在缓和的条件（ＰＨ＝３．２ＭＰａ，ＬＨＳＶ＝３．０ｈ－１）下生产出硫含量低于０．０５％的低硫柴油；在中等压力（ＰＨ＝６．４ＭＰａ）和降低空速的条件下生产出低硫、低芳烃（Ｓ＜０．０５％、芳烃（体积分数）＜２０％或１０％）柴油。     

甲醇－乙醇脱氢法合成乙酸甲酯

在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂上由甲醇、乙醇脱氢一步合成乙酸甲酯。考察了温度、压力、进料空速对反应的影响。催化剂在２４０～３００℃，液空速１．５～１０ｈ－１、压力０．１～１．８ＭＰａ均有很好的活性，其中在进料液空速２．５ｈ－１、２７０℃、０．１ＭＰａ压力下醇转化率为４７．５％，酯选择性为８７．４％，乙酸甲酯在液相产物中占３２．６％（ｍａｓｓ），乙酸乙酯占１１．６％（ｍａｓｓ）。     

甲醇－乙醇脱氢法合成乙酸甲酯

在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂上由甲醇、乙醇脱氢一步合成乙酸甲酯。考察了温度、压力、进料空速对反应的影响。催化剂在２４０～３００℃，液空速１．５～１０ｈ－１、压力０．１～１．８ＭＰａ均有很好的活性，其中在进料液空速２．５ｈ－１、２７０℃、０．１ＭＰａ压力下醇转化率为４７．５％，酯选择性为８７．４％，乙酸甲酯在液相产物中占３２．６％（ｍａｓｓ），乙酸乙酯占１１．６％（ｍａｓｓ）。     

C5／C6烷烃低温异构化催化剂及工艺研究

以ＡｌＣｌ３和ＣＣｌ４为氯化剂，制备了Ｐｔ－Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３型Ｃ５／Ｃ６烷烃低温异构化催化剂，考察了补氯条件对催化剂异构化活性和选择性的影响，结果表明，以正己烷为原料，在氢压２．０ＭＰａ，进料质量空速１．０ｈ－１，反应温度１４０℃，氢油摩尔比１～２条件下，２，２－二甲基丁烷选择性３０％；ｎ－Ｃ６转化率９０％，经微反装置３００ｈ运转，催化剂活性未见下降，达到了国外同类催化剂水平     

沸石催化合成金刚烷

采用不同类型的沸石催化剂研究了金刚烷的合成，并考察了不同条件对反应的影响。研究表明，Ｎｉ（３％～５％）／ＵＳＹ型催化剂具有较高活性和良好的金刚烷选择性；最佳反应条件为：温度２５０℃，催化剂添加量２５％～２８％，时间２～３ｈ，氢气压力１．０～１．５ＭＰａ；通入微量无水ＨＣｌ气体，金刚烷收率显著提高。     

应用TD_3菌株强化A／O~2工艺处理化纤废水的中试研究

采用Ａ／Ｏ２（铁氧－氧－好氧）工艺和优势菌种技术进行了化纤废水处理试验，本试验进一步考察了ΣＣＮ－及ＣＯＤ对Ａ／Ｏ２系统的影响。结果表明：在进水量小于０．５ｍ３／ｈ，回流比不小于２．６，进水ＣＯＤ：１２００～１７００ｍｇ／ｌ．ＮＨ－Ｎ：１５．０～７５．０ｍｇ／ｌ．ΣＣＮ－：１．４８～１５．０ｍｇ／ｌ、ＳＣＮ－：５３～１７０ｍｇ／ｌ、ＴＮ：１７０～２７０ｍｇ／ｌ时，各项指标的去除率分别为ＣＯＤ；８８．２％．ＮＨ－Ｎ＞９６．０％。ΣＣＮ－；１００％．ＳＣＮ－；１００％、ＴＮ＞６７．１％。     

焦化轻质粗柴油的加氢处理条件对燃料质量的影响

由Ａｔｈａｂａｓｃａ沥青得到的焦化轻质粗柴油的加氢处理是使用两种工业用ＮｉＯ－ＭｏＯ３／Ａｌ２Ｏ３催化剂、于固定床反应器中完成的。中试厂试验研究了操作温度对产品质量的影响，试验条件为：温度在３３０－３９０℃之间；压力１２．４ＭＰａ；空速０．５ｈ＾－１，每公斤焦化粗柴油消耗氢气７００公升（Ｌ／Ｌ）。并且，加氢后的产品性能经过Ｃ核磁共振（＾１３Ｃ ＮＭＲ）、元素分析、密度和蒸馏测试。测试数据表明：以Ｎ     

氯乙酸合成新技术的研究

在自行设计的试验装置上，进行了以乙酸酐作催化剂及少量助催化剂催化氯化乙酸合成氯乙酸的研究，得到较好的小试工艺条件：乙酸酐加入量７．０％～１１．０％，助催化剂加入量０．５％～１．０％，氯气过量，反应温度１０５～１１０℃，反应时间６～７ｈ。经结晶分离后，可得收率为８５．３０％、氯乙酸的质量分数ｗＭＣＡ＞９８．５、二氯乙酸质量分数ｗＤＣＡ＜１．０％的优级氯乙酸产品。并成功地进行了工业化试验，其收率达８９．５０％，产品质量达到ｗＭＣＡ９７．５％～９９．１％、ｗＤＣＡ０．４％～１．０％、结晶颗粒长３～８ｍｍ、直径１～２ｍｍ的高质量产品。     

合成气直接制取二甲醚催化剂的制备因素及其应用

研究了ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ａｌ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５催化剂的制备方法及合成反应条件对合成气直接制取二甲醚反应的影响。结果表明，采用共沉淀沉积法制备催化剂，３５０°Ｃ下焙烧，２３０～２４０°Ｃ下还原ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性最高。ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ａｌ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５催化剂上合成反应的适宜条件：温度２７０～３００°Ｃ，压力４．０ＭＰａ，空速１５００ｈ－１，Ｈ２ＣＯ＝２～２．８（ｍｏｌ比），原料气中ＣＯ２的浓度为５％（ｖ）。     

国外三家公司的硫回收技术考察

考察了采用荷兰Ｃｏｍｐｒｉｍｏ公司、加拿大Ｄｅｌｔａ公司及美国Ｐａｒｓｏｎｓ公司硫回收及尾气处理先进技术的工业装置概况。ＫＰＥ公司鹿特丹炼油厂应用Ｃｏｍｐｒｉｍｏ公司的Ｓｕｐｅｒｃｌａｕｓ工艺,将二级常规Ｃｌａｕｓ工艺改造为三级常规Ｃｌａｕｓ和Ｓｕｐｅｒｃｌａｕｓ工艺,硫产量由原来的５０ｔ／ｄ上升到７０ｔ／ｄ,硫回收率由９４％上升到９９．２％,液硫脱气采用Ｓｈｅｌｌ公司的技术,Ｈ_２Ｓ含量脱前约３００μｇ／ｇ,脱后低于１０μｇ／ｇ,混合烟气中ＳＯ_２浓度１５００ｍｇ／ｍ~３。加拿大Ｗｅｓｔｃｏａｓｔ　Ｅｎｇｅｒ－ｇｙ公司的天然气工厂采用Ｄｅｌｔｕ公司的四级ＭＣＲＣ工艺,硫产量１０５０ｔ／ｄ,余热锅炉产生３．５ ＭＰａ蒸汽,过程气采用蒸汽加热及气－气换热,硫回收率９９．３％,液硫采用循环脱气,脱后液硫中Ｈ_２Ｓ含量为对２０～３０μｇ／ｇ。Ａｌｌｉａｎｃｅ、ＬａｋｅＣｈａｒｌｅｓ及Ｔｅｘａｃｏ三家公司的炼油厂应用Ｐａｒｓｏｎｓ公司的ＢＳＲ工艺,都用三级Ｃｌａｕｓ工艺,前两者余热锅炉产生４ ＭＰａ蒸汽,后者产生１ＭＰａ蒸汽。尾气采用还原吸收工艺,硫回收率９９．８％,排入大气的尾气Ｈ_２Ｓ浓度低于１０μＬ／Ｌ。     

C5／C6烷烃低温异构化催化剂及工艺研究

以ＡｌＣ３和ＣＣｌ４为氯化剂，制备了Ｐｔ－Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３型Ｃ５／Ｃ６低温异构化催化剂，考察了补氯条件对催化剂异构化活性和选择性的影响，结果表明：以正己烷为原料，在氢压２．０ＭＰａ，进料空速（重）１．０ｈ＾－１，反应温度１４０℃，氢油比１～２（ｍｏｌ）条件下，Ｃ６选择性２９～３０ｗ％，Ｃ５转化率８９～９０ｗ％，经“微反”装置３００ｈ运转，催化剂活性未见下降，达到国外同类催化剂水平。     

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本文综述了由ＵＯＰ公司开发的Ｏｌｅｆｌｅｘ脱氢工艺流程、使用的脱氢催化剂及工业应用状况。Ｏｌｅｆｌｅｘ工艺采用三级（适用于异丁脱氢）或四级（适用于丙脱氢）并列的、径向流动的移动床反应器进行连续操作；采用中间加热炉加热原料和烯释氢气作为热载体的供热方式；反应器的；６２０～６５０℃，压力０．２～０．２５ＭＰａ；采用球形Ａｌ２Ｏ３担体上载有贵金属Ｐｔ和助剂作催化剂，催化剂在再生装置中进行连续再生；丙烯的     

兴1块复合驱配方室内筛选研究

化学驱提高原油采收率的能力主要取决于体系的界面张力。用实验方法研究了聚合物、表面活性剂对兴１块驱油体系界面张力的影响。结果表明：表面活性剂对降低界面张力起重大作用，而聚合物则影响甚微；单纯碱剂或碱浓度小于０．５％的复合配方不能使兴１块驱油体系界面张力降至超低。初步得出了兴１块复合驱配方，其中二元配方为：（１．５％～２．０％）Ｎａ２ＣＯ３＋（８００～１０００ｍｇ／Ｌ）Ｍｏ－３０００；三元配方为：（１．５％～２．０％）Ｎａ２ＣＯ３＋０．２％ＡＤＦ４（或ＬＨ）＋（８００～１０００ｍｇ／Ｌ）Ｍｏ－３０００。它们均可将体系界面张力降至１０－３ｍＮ／ｍ数量级，为该区块复合驱数模及矿场试验提供了基础数据。     

邻二甲苯空气液相氧化制取邻甲基苯甲酸

探索了用环烷酸钴为催化剂，用空气直接氧化邻二甲苯制取邻甲基苯甲酸的过程及基本反应原理。试验为ｋｇ级工业模拟中试试验，反应为间歇式反应，原料邻二甲苯一次投料量为４．２ｋｇ，目的产物为邻甲基苯甲酸，单程收率可达４７％，总收率可达６２．３６％。采用正交设计法试验，筛选出了工艺过程的最佳操作条件：温度１３０℃，压力０．３ＭＰａ，空气流量０．８ｍ３／ｈ，反应时间６ｈ。     

天然气－H_2O－CO_2转化制取合成甲醇原料气的研究 Ⅰ．反应条件对合成气组

用新研制的具有高抗结炭性能的负载型镍催化剂ＳＹＭ－１，模拟工业用变温固定床，进行了ＣＨ４－Ｈ２Ｏ－ＣＯ２体系制取合成甲醇用合成气的实验。结果表明，该催化剂对ＣＨ４－Ｈ２Ｏ－ＣＯ２反应具有良好的催化活性，能够制得工业合成甲醇用的合成气。甲烷的转化率和产物ＣＯ含量随温度升高而增加，随压力增大而下降。其较佳的反应条件为：反应温度９００℃；压力０．１～０．７ＭＰａ，甲烷空速５００～１５００ｈ－１；原料配比ＣＨ４：Ｈ２Ｏ：ＣＯ２＝１：（１．１～１．５）：０．３。     

N,N-二烯丙基-二甲基氯化铵的合成

研究了以烯丙基氯、二甲基胺和氢氧化钠为原料，合成二烯丙基－二甲基氯化铵的合成工艺，提出了在反应温度为５℃、１０℃和１５℃下，烯丙基氯和氢氧化钠的累积体积分数加量分别为２５％、５５％及９０％的分段式升温交替滴加新方法，可使叔胺化反应时间缩短至２ｈ。在总物质的量比为：烯丙基氯∶二甲基胺∶氢氧化钠为２．１０～２．１５∶１．０∶１．０，反应温度：４５℃下，６～７ｈ可完成季胺化反应。此工艺已在工业试验中得到验证。得到ＤＡＤＭＡＣ≥９２％、ＮａＣｌ≤３％收率为９５％的工业产品。     

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模拟模型模型选取五点井网四分之一单元对角网格系统为研究对象。选取过ＡＢ的剖面进行纵向上的研究。平面上储层具有河流相沉积类型的方向性非均质性；纵向上具有正韵律结构。总的网格数目为１１×１１×６。油藏和流体参数见表１。表１　模型基本参数项　　　　目数　　值原始地层压力（ＭＰａ）２５．５孔隙度（％）０．２５油粘度（ｍＰａ·ｓ）１．３９水粘度（ｍＰａ·ｓ）０．５３４６束缚水饱和度（％）０．２残余油饱和度（％）０．３水油密度差（ｋｇ／ｍ３）１６０年采油速度（％）３．１模拟结果１．注入方式对注气效果的影响从…